3,4,6-tri-O-acetyl-2-amino-2-deoxy-β-D-glucopyranosyl azide | 97423-82-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 3,4,6-tri-O-acetyl-2-amino-2-deoxy-β-D-glucopyranosyl azide
• 英文别名: 3,4,6-tri-O-acetyl-2-amino-2-deoxy-β-D-glucopyranosylazide；β-1-azide-3,4,6-tri-O-acetyl-2-amino-D-glucose；1-azido-3,4,6-tri-O-acetyl-β-D-glucosamine；3,4,6-tri-O-acetyl-1-β-azido-D-glucosamine；tri-O-acetyl-2-amino-2-deoxy-β-D-glucopyranosyl azide；Tri-O-acetyl-2-amino-2-desoxy-β-D-glucopyranosylazid；[(2R,3S,4R,5R,6R)-3,4-diacetyloxy-5-amino-6-azidooxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 97423-82-0
• 化学式: C₁₂H₁₈N₄O₇
• 分子量: 330.298
• InChiKey: QZTPHHZWMVHWEY-LZQZFOIKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  129
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4,6-tri-O-acetyl-2-amino-2-deoxy-β-D-glucopyranosyl azide 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 1.5h， 以100%的产率得到3,4,6-tri-O-acetyl-β-1,2-D-diamineglucose
  参考文献：
  名称：

  Naplephos 透视镜：基于 β-1,2-D-葡糖二胺的手性双（磷酰胺）及其在对映选择性烯丙基取代中的应用

  摘要：

  描述了基于 β-1,2-D-葡糖二胺的手性配体 (elpanphos) 新文库的直接设计，它代表了那不勒磷文库的对映体对应物。在这种伪装下，两种代表性配体已成功应用于 Pd 催化的 meso-cyclopent-2-ene-1,4-diol 的去对称化，从而在短时间内产生预期的对映异构体，并且在传统和非常规中均具有高 ee溶剂。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100960
• 作为产物：
  描述：

  3,4,6-tri-O-acetyl-2-amino-2-deoxy-α-D-glucopyranosyl bromide hydrobromide 在 叠氮基三甲基硅烷 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 以68%的产率得到3,4,6-tri-O-acetyl-2-amino-2-deoxy-β-D-glucopyranosyl azide
  参考文献：
  名称：

  Naplephos 透视镜：基于 β-1,2-D-葡糖二胺的手性双（磷酰胺）及其在对映选择性烯丙基取代中的应用

  摘要：

  描述了基于 β-1,2-D-葡糖二胺的手性配体 (elpanphos) 新文库的直接设计，它代表了那不勒磷文库的对映体对应物。在这种伪装下，两种代表性配体已成功应用于 Pd 催化的 meso-cyclopent-2-ene-1,4-diol 的去对称化，从而在短时间内产生预期的对映异构体，并且在传统和非常规中均具有高 ee溶剂。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100960

文献信息

• Selective removal of 2,2,2-trichloroethyl- and 2,2,2-trichloroethoxycarbonyl protecting groups with Zn–N-methylimidazole in the presence of reducible and acid-sensitive functionalities
  作者：László Somsák、Katalin Czifrák、Edit Veres

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.10.026

  日期：2004.11

  Activated zinc dust in the presence of N-methylimidazole in ethyl acetate or acetone at reflux or room temperature removes 2,2,2-trichloroethyl- and 2,2,2-trichloroethoxycarbonyl protecting groups while azido-, nitro-, chloro-, phenacyl-, and tert-butyl ester functionalities as well as double bonds remain intact.

  在乙酸乙酯或丙酮中，在回流或室温下，在N-甲基咪唑存在下，活化的锌粉除去2,2,2-三氯乙基和2,2,2-三氯乙氧基羰基保护基，而叠氮基，硝基，氯，苯甲酰基-和叔-丁酯官能团以及双键保持完整。
• Synthesis of Sugar Isocyanates and Their Application to the Formation of Ureido-Linked Disaccharides
  作者：Martín Ávalos、Reyes Babiano、Pedro Cintas、Michael B. Hursthouse、José L. Jiménez、Mark E. Light、Juan C. Palacios、Esther M. S. Pérez

  DOI：10.1002/ejoc.200500601

  日期：2006.2

  The present work describes a facile and practical route to carbohydrate-based isocyanates, a reactive and appealing family of chiral heterocumulenes, wich can be easily converted into disaccharides and pseudodisaccharides interconnected by urea moieties. A full characterization of these substances by X-ray diffraction analysis and spectroscopic methods reveals further insights into their structures

  目前的工作描述了一种简便实用的基于碳水化合物的异氰酸酯的途径，这是一种反应性和吸引人的手性杂草烯家族，可以很容易地转化为通过尿素部分相互连接的二糖和假二糖。通过 X 射线衍射分析和光谱方法对这些物质进行全面表征，可以进一步了解它们的结构和优选构象。
• Expanding the scope of the elpaN-type library: glucose-derived bis(pyridine-2-carboxamide) ligands (elpaN-Py) for molybdenum-catalyzed asymmetric allylic alkylations
  作者：Matteo Lega、Rosario Figliolia、Christina Moberg、Francesco Ruffo

  DOI：10.1016/j.tet.2013.03.075

  日期：2013.5

  family of ligands, which represents a subset of the elpaN-type library based on d-glucose, is described. The ligands are structural analogs of the privileged bis(pyridine-2-carboxamides) derived from trans-1,2-diaminocyclohexane, and differ for the type of substitution in the coordinating functions present in positions 1 and 2. Their ability to induce high enantioselectivity in asymmetric allylic alkylations

  描述了elpaN-Py配体家族，该家族代表基于d-葡萄糖的elpaN-型文库的一个子集。配体是衍生自反式的双（吡啶-2-甲酰胺）的结构类似物-1,2-二氨基环己烷，并且在位置1和2上存在的配位功能上的取代类型不同。已成功证明了它们在微波辐射下由钼促进的不对称烯丙基烷基化中诱导高对映选择性的能力，从两种线性（ee高达99％）和支链底物（ee高达96％）。通过对3、4和6位的羟基进行脱保护，利用了糖支架的多功能性质来制备极性配体。在此版本中，可以验证在其他溶剂（例如：离子液体和水。
• Versatile solid-phase thiolytic reduction of azido and N-Dts groups in the synthesis of haemoglobin (67–76) O-glycopeptides and photoaffinity labelled analogues to study glycan T-cell specificity
  作者：Ernst Meinjohanns、Morten Meldal、Teis Jensen、Ole Werdelin、Luisa Galli-Stampino、Søren Mouritsen、Klaus Bock

  DOI：10.1039/a606725e

  日期：——

  A series of O-glycosylated peptides and photoaffinity labelled glycopeptide analogues of the mouse haemoglobin-derived decapeptide Hb (67–76), VITAFNEGLK, which binds well to the MHC class II Ek molecule and is non-immunogenic in CBA/J mice, was synthesized by multiple-column peptide synthesis employing the glycosylated building blocks 1–4 and 7–21. The non-immunogenic peptide VITAFNEGLK was converted into an immunogen by introducing different tumour-associated carbohydrate moieties [β-D-GlcNAc-O -Ser/Thr, α-D-GalNAc-O-Ser/Thr (TN-antigen) core 1 (T-antigen), core 2, core 3 and core 4] to the central position Asn-72 in the decapeptide. Previous studies suggest that T cells may be capable of recognizing epitopes which are partially defined by glycans and may be in direct contact with the T-cell receptor. In order to study the specificity of glycan interactions with the T-cell receptor a series of corresponding glycopeptides labelled with 2-azidobenzamide on the carbohydrate amino function was synthesized. The glycan structure was varied with respect to O-GlcNAc, T and TN-antigen moieties and anomeric configuration. Throughout, efficient reduction of the N-dithiasuccinyl- and azido-functionality-containing building blocks 1, 2, 7, 8, 11, 12, 13, 16, 18 and 20 could be achieved either (i) in solution by utilizing simultaneous in situ reduction with Zn in THF–HOAc–Ac2O or (ii) on solid-phase upon treatment with diisopropylethylamine and an excess of dithiothreitol or α-mercapto-N-methylacetamide. N-Acetylation of the resin-bound glycopeptides furnished the O-glycopeptides 24, 25 and 31–36. No further modification of the carbohydrate moiety on the solid phase was required when utilizing the N-acetylated building blocks 3, 4, 9, 10, 14, 15, 17, 19 and 21. In addition, comparative studies with solid-phase reduction were conducted for the syntheses of the O-linked glycopeptides 24, 25 and 31–36 by employing any of the building blocks 1–4 and 7–21. The photoaffinity labelled glycopeptides 39–45 were synthesized by employing building blocks 1, 2, 7, 8 and 11–13 by reduction of azido or N-Dts functionalities by thiolysis with dithiothreitol and subsequent coupling of the activated photoaffinity label 38 to the glycanamino group of the resin-bound glycopeptides. The synthesized mucin O-glycopeptides 24, 25 and 31–36 and the photoaffinity labelled analogues 39–45 were fully characterized by 1D and 2D 1H NMR spectroscopy and by electrospray mass spectrometry.

  利用糖基化结构单元 1â4 和 7â21 通过多柱肽合成法合成了一系列 O-糖基化肽和光亲和标记的小鼠血红蛋白衍生十肽 Hb（67â76）的糖肽类似物 VITAFNEGLK，它能很好地与 MHC II 类 Ek 分子结合，并且对 CBA/J 小鼠无免疫原性。通过在十肽的中心位置 Asn-72 引入不同的肿瘤相关碳水化合物分子 [δ-D-GlcNAc-O-Ser/Thr、δ-D-GalNAc-O-Ser/Thr（TN 抗原）核心 1（T 抗原）、核心 2、核心 3 和核心 4]，将非免疫原性肽 VITAFNEGLK 转化为免疫原。 以往的研究表明，T 细胞可能能够识别部分由聚糖定义的表位，并可能与 T 细胞受体直接接触。为了研究聚糖与 T 细胞受体相互作用的特异性，我们合成了一系列在碳水化合物氨基功能上用 2- 叠氮苯甲酰胺标记的相应聚糖肽。聚糖结构随 O-GlcNAc、T 和 TN 抗原分子以及异构体构型的不同而变化。自始至终，含 N-二硫代丁二酰基和叠氮官能团的结构单元 1、2、7、8、11、12、13、16、18 和 20 都可以通过以下两种方法实现高效还原：(i) 在溶液中用 Zn 在 THFâHOAcâAc2O 中同时原位还原；或 (ii) 在固相上用二异丙基乙胺和过量的二硫苏糖醇或δ-巯基-N-甲基乙酰胺处理。对树脂结合的糖肽进行 N-乙酰化，可得到 O-糖肽 24、25 和 31â36。在使用 N-乙酰化结构单元 3、4、9、10、14、15、17、19 和 21 时，不需要在固相上进一步修饰碳水化合物分子。此外，在合成 O-连接糖肽 24、25 和 31â36 时，还进行了固相还原比较研究，采用的是 1â4 和 7â21 中的任何一种构建模块。光亲和标记的糖肽 39â45 是通过使用构建模块 1、2、7、8 和 11â13 合成的，方法是用二硫苏糖醇进行硫醇分解还原叠氮或 N-Dts 官能，然后将活化的光亲和标记 38 与树脂结合的糖肽的甘氨酸基偶联。通过一维和二维 1H NMR 光谱以及电喷雾质谱法，对合成的粘蛋白 O 型糖肽 24、25 和 31â36 以及光亲和标记的类似物 39â45 进行了全面鉴定。
• A new route to cyclic urea derivatives of sugars via phosphinimines
  作者：József Kovács、István Pintér、András Messmer、Gábor Tóth、Helmut Duddeck

  DOI：10.1016/0008-6215(87)80047-2

  日期：1987.8

  aminophosphonium salts were prepared from 2-amino-2-deoxy- d -glucosyl azide derivatives and their structures were established by 13 C- and 13 P-n.m.r. spectroscopy. A simple one-pot procedure, involving reaction of the azides with triphenylphosphine and carbon dioxide, provides an efficient access to cyclic urea derivatives.

  摘要用2-氨基-2-脱氧-d-葡萄糖基叠氮化物衍生物制备了糖膦亚胺及其相应的氨基phosph盐，并通过13 C-和13 Pn.mr光谱确定了其结构。一种简单的一锅法，涉及叠氮化物与三苯基膦和二氧化碳的反应，可以有效地获得环状脲衍生物。