diethoxy-2,2 cyclohexanone | 83977-02-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: diethoxy-2,2 cyclohexanone
• 英文别名: 2,2-diethoxycyclohexanone；2,2-Diaethoxy-cyclohexanon-(1)；2,2-Diethoxycyclohexan-1-one
• CAS: 83977-02-0
• 化学式: C₁₀H₁₈O₃
• 分子量: 186.251
• InChiKey: HLMNIITWIKSHIS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  110 °C(Press: 19 Torr)
• 密度：
  1.00±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethoxy-2,2 cyclohexanone 、 氰基甲酸乙酯 在 氢喹啉 9-菲基醚 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 120.0h， 以78%的产率得到(+)-2,2-diethoxy-1-ethoxycarbonyloxycyclohexanecarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  高度对映选择性手性路易斯碱催化的酮不对称氰化

  摘要：

  一个概念上直接且有吸引力的方法是通过催化不对称 C 键形成将前手性酮转化为包含四元立体中心的手性构建块。然而，这种方法的实现已被证明是一项艰巨的任务。1,2d,3 使用非共轭脂肪族酮实现合成有用的对映选择性特别具有挑战性，因为酮的两个烷基取代基在电子和空间上彼此非常相似。我们在这里描述了由有机手性路易斯碱催化的二烷基酮的高度对映选择性氰化的发展。我们最近发现，现成的改性金鸡纳生物碱是用于环酐去对称化的高效手性路易斯碱催化剂，4 鉴于其在不对称合成中的重要性，我们进行了手性路易斯碱催化的酮不对称氰化的开发。5 我们的研究始于开发一种有效的胺催化的酮氰化反应。Poirier 报道，用 20 当量的二异丙胺 (3, R4 ) i-Pr) 和 5-10 当量的氰基甲酸甲酯 (4, R3 ) Me) 处理未共轭的脂肪族酮 1，得到良好的叔氰醇碳酸酯 2 (R3 ) Me)屈服。6 使用了大量过量的仲胺

  DOI：

  10.1021/ja010690m
• 作为产物：
  描述：

  1-乙氧基环己烯 在 吡啶 、 chromium(VI) oxide 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 diethoxy-2,2 cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  高度对映选择性手性路易斯碱催化的酮不对称氰化

  摘要：

  一个概念上直接且有吸引力的方法是通过催化不对称 C 键形成将前手性酮转化为包含四元立体中心的手性构建块。然而，这种方法的实现已被证明是一项艰巨的任务。1,2d,3 使用非共轭脂肪族酮实现合成有用的对映选择性特别具有挑战性，因为酮的两个烷基取代基在电子和空间上彼此非常相似。我们在这里描述了由有机手性路易斯碱催化的二烷基酮的高度对映选择性氰化的发展。我们最近发现，现成的改性金鸡纳生物碱是用于环酐去对称化的高效手性路易斯碱催化剂，4 鉴于其在不对称合成中的重要性，我们进行了手性路易斯碱催化的酮不对称氰化的开发。5 我们的研究始于开发一种有效的胺催化的酮氰化反应。Poirier 报道，用 20 当量的二异丙胺 (3, R4 ) i-Pr) 和 5-10 当量的氰基甲酸甲酯 (4, R3 ) Me) 处理未共轭的脂肪族酮 1，得到良好的叔氰醇碳酸酯 2 (R3 ) Me)屈服。6 使用了大量过量的仲胺

  DOI：

  10.1021/ja010690m

文献信息

• A Highly Enantioselective Chiral Lewis Base-Catalyzed Asymmetric Cyanation of Ketones
  作者：Shi-Kai Tian、Li Deng

  DOI：10.1021/ja010690m

  日期：2001.6.1

  A conceptually direct and attractive approach is to transform prochiral ketones to chiral building blocks containing a quaternary stereocenter by a catalytic asymmetric C bond formation. The realization of this approach, however, has proven to be a formidable task. 1,2d,3 Achieving synthetically useful enantioselectivity with unconjugated aliphatic ketones is particularly challenging since the two

  一个概念上直接且有吸引力的方法是通过催化不对称 C 键形成将前手性酮转化为包含四元立体中心的手性构建块。然而，这种方法的实现已被证明是一项艰巨的任务。1,2d,3 使用非共轭脂肪族酮实现合成有用的对映选择性特别具有挑战性，因为酮的两个烷基取代基在电子和空间上彼此非常相似。我们在这里描述了由有机手性路易斯碱催化的二烷基酮的高度对映选择性氰化的发展。我们最近发现，现成的改性金鸡纳生物碱是用于环酐去对称化的高效手性路易斯碱催化剂，4 鉴于其在不对称合成中的重要性，我们进行了手性路易斯碱催化的酮不对称氰化的开发。5 我们的研究始于开发一种有效的胺催化的酮氰化反应。Poirier 报道，用 20 当量的二异丙胺 (3, R4 ) i-Pr) 和 5-10 当量的氰基甲酸甲酯 (4, R3 ) Me) 处理未共轭的脂肪族酮 1，得到良好的叔氰醇碳酸酯 2 (R3 ) Me)屈服。6 使用了大量过量的仲胺
• Enantioselective Cyanosilylation of Ketones with Amino Acid/BINAP/Ruthenium(II)-Lithium Phenoxide Catalyst Systems
  作者：Masato Uemura、Nobuhito Kurono、Yusuke Sakai、Takeshi Ohkuma

  DOI：10.1002/adsc.201200027

  日期：2012.7.9

  Enantioselective reactions of simple ketones, α,α‐ and β,β‐dialkoxy ketones, and α‐alkoxy ketones with trimethylsilyl cyanide catalyzed by the bimetallic systems of amino acid/BINAP/ruthenium(II) complexes and lithium phenoxide have been studied [BINAP=2,2′‐bis(diphenylphosphino)‐1,1′‐binaphthyl]. The Ru(PhGly)2(BINAP)‐lithium phenoxide system showed high enantioselectivity for the reaction of acetophenone

  研究了简单的酮，α，α和β，β-二烷氧基酮和α-烷氧基酮与氨基酸/ BINAP /钌（II）配合物和二氧化锂的双金属体系催化的三甲基甲硅烷基氰化物的对映选择性反应[BINAP = 2,2'-双（二苯基膦基）-1,1'-联萘基]。Ru（PhGly）2（BINAP）-苯酚锂体系对苯乙酮衍生物的反应具有很高的对映选择性，从而可以提供高达90％ee的氰化产物[PhGly =苯基甘氨酸]。对于二烷氧基酮和α-烷氧基酮的氰基硅烷化反应，Ru（t -Leu ）2（BINAP）-苯酚氧化锂系统表现出最佳的催化剂性能，可生产ee高达99％ee和98％的氰醇衍生物ee分别[ t -Leu =叔亮氨酸]。在最佳情况下，出色的催化活性导致反应完全转化，底物与催化剂的摩尔比（S / C）为10,000。
• Catalytic asymmetric cyanosilylation of ketones, aldehydes, thioketones, thioaldehydes, imines and hydrazones
  申请人：——

  公开号：US20030236226A1

  公开（公告）日：2003-12-25

  One aspect of the present invention relates to a method for the catalytic asymmetric cyanosilylation of ketones, aldehydes, thioketones, thioaldehydes, imines and hydrazones. The critical elements of the method are: a non-racemic chiral tertiary-amine-containing catalyst; a substrate selected from the group consisting of ketones, aldehydes, thioketones, thioaldehydes, imines and hydrazones; and a silyl cyanide, e.g., trimethylsilyl cyanide. In preferred embodiments, the substrate is a ketone or aldehyde. A preferred embodiment of the present invention relates to practicing the method in a halocarbon solvent, e.g., chloroform. Another preferred embodiment of the present invention relates to practicing the method in an ester solvent, e.g., ethyl acetate. In certain embodiments, the methods of the present invention produce a silyl cyanohydrin with an enantiomeric excess greater than about 80%. In certain embodiments, the methods of the present invention produce a silyl cyanohydrin with an enantiomeric excess greater than about 90%.

  本发明的一个方面涉及一种用于催化不对称氰硅化酮、醛、硫代酮、硫代醛、亚胺和肼酮的方法。该方法的关键要素包括：非外消旋手性三级胺含量的催化剂；从酮、醛、硫代酮、硫代醛、亚胺和肼酮组成的底物；以及硅基氰化物，例如三甲基硅基氰化物。在优选实施例中，底物为酮或醛。本发明的一个优选实施例涉及在卤代碳溶剂中（例如氯仿）实施该方法。本发明的另一个优选实施例涉及在酯溶剂中（例如乙酸乙酯）实施该方法。在某些实施例中，本发明的方法产生旋光异构体过量大约高于80%的硅基氰水合物。在某些实施例中，本发明的方法产生旋光异构体过量大约高于90%的硅基氰水合物。
• Pellet, Michele; Huet, Francois; Conia, Jean-Marie, Journal of Chemical Research, Miniprint, 1982, # 9, p. 2552 - 2578
  作者：Pellet, Michele、Huet, Francois、Conia, Jean-Marie

  DOI：——

  日期：——
• Langschwager, Wolf; Hoffmann, H. Martin R., Liebigs Annalen, 1995, # 5, p. 797 - 802
  作者：Langschwager, Wolf、Hoffmann, H. Martin R.

  DOI：——

  日期：——