diethyl 2-(3-oxo-3-phenylpropyl)malonate | 3709-23-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: diethyl 2-(3-oxo-3-phenylpropyl)malonate
• 英文别名: diethyl 2-(3-oxo-3-phenylpropyl)propanedioate
• CAS: 3709-23-7
• 化学式: C₁₆H₂₀O₅
• 分子量: 292.332
• InChiKey: QOZNYGFSLBLURV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  409.4±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.122±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 海关编码：
  2918300090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-(3-oxo-3-phenylpropyl)malonate 在 lithium sulfate 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 0.5h， 以76%的产率得到乙基5-氧代-5-苯基戊酸酯
  参考文献：
  名称：

  Microwave-Assisted Aqueous Krapcho Decarboxylation

  摘要：

  The Krapcho decarboxylation of alkyl malonate derivatives has been adapted to aqueous microwave conditions. Various salt additives were examined, and both the cation and the anion impacted the facility of the reaction. A strong correlation was found between the pKa of the anion and the reaction rate, suggesting a straightforward base-catalyzed hydrolysis. Lithium sulfate gave the best results, obviating the need for DMSO co-solvent.

  DOI：

  10.1055/s-0033-1338701
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酸甲酯 在 titanium(IV) isopropylate 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 diethyl 2-(3-oxo-3-phenylpropyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  TEMPO 介导的环丙醇开环与氮亲核试剂的 C−N 交叉偶联

  摘要：

  通过 TEMPO 介导的环丙醇与氮亲核试剂的 C-N 偶联，已经实现了一种用于合成结构多样的β-氨基酮的可行和 umpolung 策略。机理研究表明，环丙醇原位生成的烯酮是关键中间体，TEMPO 发挥多种作用，包括自由基引发剂、捕获剂、 β-氢的搬运工和原位碱。该协议具有广泛的底物范围、良好的可扩展性和良好至优异的产量，并为在金属和无添加剂条件下合成结构重要的β-氨基酮支架提供了一种替代和补充方法。

  DOI：

  10.1002/adsc.202300108

文献信息

• Preparation and Reactivities of (η³-1- and 2-Trimethylsiloxyallyl)Fe(CO)₂NO Complexes. Intermediates Functioning as Equivalents of β- and α-Acyl Carbocations and Acyl Carbanions
  作者：Keiji Itoh、Saburo Nakanishi、Yoshio Otsuji

  DOI：10.1246/bcsj.64.2965

  日期：1991.10

  (η3-1- and 2-Trimethylsiloxyallyl)Fe(CO)2NO complexes were prepared by the reaction of the corresponding siloxyallylic halides with Bu4N[Fe(CO)3NO]. These complexes reacted with both of carbon nucleophiles and carbon electrophiles preferentially at the less hindered sites of the allylic ligands. In these reactions, (η3-1-trimethylsiloxyallyl)Fe(CO)2NO complexes served as synthetically equivalent synthons

  (η3-1-和2-三甲基甲硅烷氧基烯丙基)Fe(CO)2NO配合物是通过相应的甲硅烷氧基烯丙基卤化物与Bu4N[Fe(CO)3NO]反应制备的。这些配合物优先与碳亲核试剂和碳亲电试剂在烯丙基配体的受阻较小的位点反应。在这些反应中，(η3-1-三甲基甲硅烷氧基烯丙基)Fe(CO)2NO 配合物作为 β-酰基碳正离子和 j8-酰基碳负离子和 (η3-2-三甲基甲硅烷氧基烯丙基)Fe(CO)2NO 配合物的合成等效合成子α-酰基碳正离子和α-酰基碳负离子。描述了反应的立体化学过程。
• Cu(OAc)₂-Triggered Cascade Reaction of Malonate-Tethered Acyl Oximes with Indoles, Indole-2-alcohols, and Indole-2-carboxamides
  作者：Peng-Fei Mao、Li-Jin Zhou、An-Qi Zheng、Chun-Bao Miao、Hai-Tao Yang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00849

  日期：2019.5.3

  indole-2-carboxmides provides facile access to polysubstituted 3-pyrrolin-2-ones. The reaction features the generation of two adjacent electrophilic centers at the same time as cyclization to lactam. The subsequent double addition with nucleophiles followed by oxidation realizes the difunctionalization of the imine sp2-carbon and the adjacent α-sp3-carbon.

  丙二酸酯系的酰基肟与吲哚，吲哚-2-醇或吲哚-2-羧酰胺的Cu（OAc）2促进的级联反应提供了对多取代的3-吡咯啉-2-酮的便捷通道。该反应的特征在于在环化为内酰胺的同时产生两个相邻的亲电子中心。随后双加成与亲核试剂接着氧化实现亚胺SP的difunctionalization 2碳和邻近的α-SP 3碳上。
• Base-Controlled Selective Conversion of Michael Adducts of Malonates with Enones in the Presence of Iodine
  作者：Chun-Bao Miao、Min Zhang、Zong-Yong Tian、Hai-Tao Xi、Xiao-Qiang Sun、Hai-Tao Yang

  DOI：10.1021/jo201879t

  日期：2011.12.2

  An efficient base-controlled selective conversion of the Michael adducts of malonates with enones in the presence of iodine is reported. Highly functionalized cyclopropane, oxetane, and α-hydroxylmalonate derivatives are obtained selectively using DBU, Na2CO3, and NaOAc as the base, respectively. O2 was identified to be crucial to the formation of oxetane and α-hydroxylmalonate derivatives.

  据报道在碘存在下，丙二酸酯的迈克尔加成物与烯酮的有效的碱控制的选择性转化。分别使用DBU，Na 2 CO 3和NaOAc作为碱分别选择性地获得高度官能化的环丙烷，氧杂环丁烷和α-羟基丙二酸酯衍生物。O 2被确定对于氧杂环丁烷和α-羟基丙二酸酯衍生物的形成至关重要。
• Diversity in Modes of Reactions of (η³-1-Trimethylsiloxyallylic)Fe(CO)₂NO Complexes. Nucleophilic Addition and Cyclization on the Allylic Ligands
  作者：Keiji Ito、Saburo Nakanishi、Yoshio Otsuji

  DOI：10.1246/cl.1988.473

  日期：1988.3.5

  The titled iron complexes derived from 3-iodo-1-trimethylsiloxypropenes and [Bu4N][Fe(CO)3NO] reacted with carbon nucleophiles such as NaCH(CO2Et)2 to give the corresponding nucleophile addition products in high yields. The addition occurred at the 3-position of the ligands with high regioselectivity. However, the iron complexes derived from 2-alkyl-3-iodo-1-trimethylsiloxypropenes underwent cyclization

  源自 3-iodo-1-trimethylsiloxypropenes 和 [Bu4N][Fe(CO)3NO] 的标题铁配合物与碳亲核试剂如 NaCH(CO2Et)2 反应，以高产率得到相应的亲核试剂加成产物。添加发生在具有高区域选择性的配体的 3 位。然而，衍生自 2-烷基-3-碘-1-三甲基甲硅烷氧基丙烯的铁配合物与相同的甲硅烷氧基丙烯发生环化反应，得到二氢吡喃衍生物。讨论了铁配合物反应模式的多样性。
• Photocatalyst-free hydroacylations of electron-poor alkenes and enones under visible-light irradiation
  作者：Ádám Márk Pálvölgyi、Florian Ehrschwendtner、Michael Schnürch、Katharina Bica-Schröder

  DOI：10.1039/d2ob01364a

  日期：——

  Herein we present a photocatalyst- and additive-free radical hydroacylation of electron-poor double bonds under mild reaction conditions. Using 4-acyl-Hantzsch ester radical reservoirs, various Michael acceptors, enones and para-quinone methide substrates could be used. The protocol enabled further derivatizations and it could also be extended to a few unactivated alkenes. Moreover, the nature of the

  在此，我们提出了在温和反应条件下缺电子双键的光催化剂和添加剂自由基加氢酰化。使用4-酰基-Hantzsch酯自由基储存库，可以使用各种迈克尔受体、烯酮和对醌甲基化物底物。该协议可以进一步衍生化，并且还可以扩展到一些未活化的烯烃。此外，还研究了自由基过程的性质。