(S)-methyl 4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-hydroxybutanoate | 113494-89-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 英文名称: (S)-methyl 4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-hydroxybutanoate
• 英文别名: methyl (3S)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-hydroxybutanoate
• CAS: 113494-89-6
• 化学式: C₁₁H₂₄O₄Si
• 分子量: 248.395
• InChiKey: PAFIBNMOPGGYFM-VIFPVBQESA-N

物化性质

• 沸点：
  289.2±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.979±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.93
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-methyl 4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-hydroxybutanoate 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 camphor-10-sulfonic acid 、 碘 、 叔丁基锂 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 8-甲氧基-9-硼杂双环[3.3.1]壬烷 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 正戊烷 为溶剂， 反应 161.75h， 生成
  参考文献：
  名称：

  加勒比雪茄毒素C-CTX-1的JKLMN环片段的合成及其结构意义

  摘要：

  详细描述了加勒比雪茄毒素C-CTX-1的JKLMN环片段的合成，C-CTX-1是加勒比海和东北大西洋地区雪茄鱼中毒的致病毒素。合成的关键是[2,3]σ重排以构建七元α-羟基exo-烯醇醚，通过氢原子转移基还原性烯烃偶联，KLMN-环磷酸烯醇酯与高度拥挤的M环的Suzuki-Miyaura偶联，在七元M环上立体选择性地在七元M环上形成有角四取代的立体中心。和硅胶介导的环氧开环形成J环。将合成片段与天然产物的核磁共振光谱数据进行比较，为先前指定的C-CTX-1右端N环结构提供了支持。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c03031
• 作为产物：
  描述：

  L-苹果酸二甲酯 在 咪唑 、 sodium tetrahydroborate 、 dimethyl sulfide borane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 (S)-methyl 4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-hydroxybutanoate
  参考文献：
  名称：

  Phainanoids A-F，一种新的强效免疫抑制三萜类化合物，具有前所未有的碳骨架，来自海南叶兰

  摘要：

  Phainanoids AF (1-6) 是六种高度修饰的三萜类化合物，通过结合 4,5- 和 5,5-螺环系统的两个独特基序而具有新的碳骨架，是从 Phyllanthus hainanensis 中分离出来的。它们的绝对构型结构是通过光谱数据、化学方法和 X 射线晶体学确定的。化合物 1-6 在体外对 T 和 B 淋巴细胞的增殖表现出异常有效的免疫抑制活性。最有效的一种，phainanoid F (6)，显示出抑制 T 细胞增殖的活性，IC50 值为 2.04 ± 0.01 nM（阳性对照 CsA = 14.21 ± 0.01 nM）和 B 细胞，IC50 值为 <1.60 ± 0.01 nM（ CsA = 352.87 ± 0.01 nM)，分别是 CsA 的 7 倍和 221 倍。讨论了1-6的构效关系。

  DOI：

  10.1021/ja511813g

文献信息

• Divergent synthesis of (+)-tanikolide and its analogues employing stereoselective rhodium(II)-catalyzed reaction
  作者：Hikari Jinnouchi、Hisanori Nambu、Tomoya Fujiwara、Takayuki Yakura

  DOI：10.1016/j.tet.2018.01.035

  日期：2018.3

  In this study, we described the divergent synthesis of (+)-tanikolide and its analogues, such as (4S)- and (4R)-hydroxytanikolides, and nortanikolide, employing a stereoselective dirhodium(II)-catalyzed reaction to construct the quaternary chiral center of tanokolides. The key steps involve (a) a dirhodium(II)-catalyzed oxonium ylide formation–[2,3]-sigmatropic rearrangement, (b) an N-heterocyclic

  在这项研究中，我们描述了（+）-tanikolide及其类似物（如（4 S）-和（4 R）-羟基tanikolides和nortanikolide的发散合成，采用立体选择性dirhodium（II）催化的反应来构建tanokolides的四元手性中心。关键步骤包括（a）铑（II）催化的氧鎓叶立德形成-[2,3]-σ重排，（b）N-杂环卡宾催化的四氢糠醛环扩内酯化，或（c）氧化性使用2-碘代苯甲酰胺催化剂将四氢呋喃-5-甲醇裂解为γ-内酯。该途径将为类似物合成提供高度的灵活性，因为长侧链可以在合成的后期引入。
• Total Synthesis of (+)-Tanikolide by a Traceless Stereoinduction Method Using Rhodium(II)-Catalyzed Oxonium Ylide Formation–[2,3]-Sigmatropic Rearrangement and NHC-Catalyzed Ring-Expansion Lactonization
  作者：Takayuki Yakura、Hisanori Nambu、Hikari Jinnouchi、Tomoya Fujiwara

  DOI：10.1055/s-0035-1561341

  日期：——

  The total synthesis of (+)-tanikolide was accomplished by a traceless stereoinduction method using the key steps of a Rh(II)-catalyzed oxonium ylide formation–[2,3]-sigmatropic rearrangement and an N-heterocyclic carbene-catalyzed ring-expansion lactonization of tetrahydrofurfural. This synthetic route is applicable to the divergent synthesis of tanikolide analogues.

  (+)-tanikolide 的全合成是通过无痕立体感应方法完成的，使用 Rh(II) 催化的氧鎓叶立德形成-[2,3]-σ 重排和 N-杂环卡宾催化的环-四氢糠醛的膨胀内酯化。该合成路线适用于tanikolide类似物的发散合成。
• Synthesis and Biophysical Studies on 35-Deoxy Amphotericin B Methyl Ester
  作者：Alex M. Szpilman、Damiano M. Cereghetti、Jeffrey M. Manthorpe、Nicholas R. Wurtz、Erick M. Carreira

  DOI：10.1002/chem.200900231

  日期：2009.7.20

  amphotericin B is presented. A modular strategy for the synthesis of amphotericin B and its designed analogues is developed, which relies on an efficient gram‐scale synthesis of various subunits of amphotericin B. A novel method for the coupling of the mycosamine to the aglycone was identified. The implementation of the approach has enabled the preparation of 35‐deoxy amphotericin B methyl ester. Investigation

  介绍了分子编辑在阐明两性霉素B作用机理中的用途。开发了一种用于合成两性霉素B及其设计类似物的模块化策略，该策略依赖于两性霉素B各种亚基的有效克级合成。鉴定了一种将霉菌胺与糖苷配基偶联的新方法。该方法的实施使得能够制备35-脱氧两性霉素B甲酯。对这种两性霉素B同源物的抗真菌活性和外排诱导能力的研究为35-羟基的作用提供了新线索，并且与双桶离子通道参与引起电解质外排的现象是一致的。
• Synthesis of the C4-<i>Epi</i>-Lomaiviticin B Core Reveals Subtle Stereoelectronic Effects
  作者：Amy S. Lee、Matthew D. Shair

  DOI：10.1021/ol400832r

  日期：2013.5.17

  An efficient synthesis of the C4-epi-lomaiviticin B core is reported. The synthesis features a diastereoselective anionic formal furan Diels–Alder reaction and a stereoselective oxidative enolate dimerization. During the investigation, subtle yet critical stereoelectronic effects imparted by the C4-stereocenter were observed.

  据报道，C4- epi- lomaiviticin B核心的有效合成。该合成具有非对映选择性阴离子形式的呋喃Diels-Alder反应和立体选择性氧化烯醇二聚体。在研究过程中，观察到了C4立体中心赋予的微妙而关键的立体电子效应。
• Studies Directed Toward the Synthesis of Macrolactins: Asymmetric Synthesis of C₃-C₉and C₁₇-C₂₄Subunits of Macrolactin A
  作者：Shinji Tanimori、Yuuji Morita、Masakazu Tsubota、Mitsuru Nakayama

  DOI：10.1080/00397919608003649

  日期：1996.2

  Abstract C3-C9 and C17-C24 subunits (2 and 3) of marine macrolide macrolactin A (1) were synthesized starting from known diol 5 and methyl (R)-3-hydroxybutylate 9 as chiral starting materials by straightforward manner.

  摘要 以已知的二醇 5 和 (R)-3-羟基丁酸甲酯 9 作为手性原料，通过直接方式合成了海洋大环内酯大环内酯 A (1) 的 C3-C9 和 C17-C24 亚基（2 和 3）。