6,6-bis(trideuteriomethyl)fulvene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 6,6-bis(trideuteriomethyl)fulvene
• 英文别名: 6,6-dimethyl-d6-fulvene；5-(1,1,1,3,3,3-hexadeuteriopropan-2-ylidene)cyclopenta-1,3-diene
• 化学式: C₈H₁₀
• 分子量: 112.12
• InChiKey: WXACXMWYHXOSIX-WFGJKAKNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.45
• 重原子数：
  8.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,6-bis(trideuteriomethyl)fulvene 在 lithium aluminium tetrahydride 、 diethylzinc 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 63.67h， 生成 d₆-thujone
  参考文献：
  名称：

  六步全合成[小α]-丁酮和d6- [小α]-丁酮，可轻松获得同位素标记的代谢物

  摘要：

  对小α-thujone的短合成方法的发展使得能够以同位素标记的形式首次合成其主要代谢产物。

  DOI：

  10.1039/c6cc05376a
• 作为产物：
  描述：

  2-(1'-cyclopentadienyl)-2-hydroxypropane-d6 以0.32 g的产率得到6,6-bis(trideuteriomethyl)fulvene
  参考文献：
  名称：

  非凯库勒分子的阴离子-分子方法：环戊二烯基三亚甲基甲烷及其衍生物的自由基阴离子

  摘要：

  环戊二烯基亚甲基甲烷自由基阴离子 4 是相应双自由基 3 的单电子还原产物，是通过 6,6-二甲基富烯 (5) 与 O•- 的气相离子-分子反应生成的。通过同位素标记进行表征以确认自由基阴离子的不张力结构。结果表明，负离子光电子光谱实验可用于解决关于基态 3 的性质（单线态或三线态）的理论之间的冲突。在反应性研究中，自由基阴离子 4 是比其相应的阴离子 6 更好的亲核试剂，结果类似于四亚甲基自由基阴离子 1 的结果。自由基阴离子 4 的碱度已被括在大约 354 ± 3 kcal/mol。

  DOI：

  10.1021/ja952358e

文献信息

• Two-bond deuterium isotope effects on13C chemical shifts. A measure of carboncarbon bond lengths
  作者：D. J. Sardella、Alyaa Emad El-Din

  DOI：10.1002/mrc.1260270312

  日期：1989.3

  Two‐bond deuterium‐induced isotope effects (2Δ) have been studied in several neutral π‐systems (6,6‐dimethylfulvene, cyclohexene and cyclohexa‐1,3‐diene). Isotope effects on the 13C shifts of adjacent carbons are invariably to higher field, and vary from −84 to −139 ppb. In combination with literature data for a number of aromatic systems, these results establish that, for fragments of the type DC(sp2)13C(sp2)

  已经在几种中性 π 系统（6,6-二甲基富烯、环己烯和环己-1,3-二烯）中研究了双键氘诱导的同位素效应（2Δ）。同位素对相邻碳的 13C 位移的影响总是对更高的场产生影响，从 -84 到 -139 ppb。结合许多芳香系统的文献数据，这些结果表明，对于五元或六元环中 DC(sp2)13C(sp2) 类型的片段，2Δ 与碳碳键线性相关长度，计算和实验键长之间的平均偏差为 0.01 Å。该相关性包括五元环和六元环中的桥头和非桥头碳。作为对这种经验关系效用的测试，二茂铁-d 中的 2Δ 被确定为 -91 ppb，对应于 1.42 Å 的碳碳键长度，
• Generation and Characterization of Alkyl-Substituted m-Xylylenes in Fluid Solution at Room Temperature
  作者：Joseph J. Gajewski、Gitendra C. Paul、Ming Jing Chang、Andrea M. Gortva

  DOI：10.1021/ja00091a018

  日期：1994.6

  Fluoride ion induced generation of isobutylidene from isopropyl trimethylsiiyl ketone enol triflate in the presence of 6,6-dimethylfulvene gives the [2.2]-m-cyclophane dimer of alpha,alpha,alpha'alpha'-tetramethyl-m-xylylene. When isobutylidene is added to 6,6-bis(trideuteriomethyl)fulvene, the C-13 NMR spectrum of the dimer reveals three quaternary carbons in a 1:1:1 ratio, progressively shifted upfield to suggest that two dimers are formed. Saturation of the reactant solutions with dioxygen resulted in no dimer formation despite undiminished loss of reactants. A control experiment indicated that dioxygen does not affect the formation of the methylenecyclopropane from cyclohexene and isobutylidene. Reaction of 6-cyclopropyl-6-methylfulvene with isobutylidene gave dimers with intact cyclopropane rings. Addition of isobutylidene to 6-tert-butyl-6-methylfulvene resulted in a non-cyclophane dimer.
• Gajewski Joseph J., Paul Gitendra C., Chang Ming Jing, Gortva Andrea M., J. Amer. Chem. Soc, 116 (1994) N 12, S 5150-5154
  作者：Gajewski Joseph J., Paul Gitendra C., Chang Ming Jing, Gortva Andrea M.

  DOI：——

  日期：——