(2E,5E)-4-(allyloxy)-3,5-dimethylhepta-2,5-diene | 214264-79-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2E,5E)-4-(allyloxy)-3,5-dimethylhepta-2,5-diene
• 英文别名: (2E,5E)-4-allyloxy-3,5-dimethylhepta-2,5-diene；3,5-dimethyl-4-allyloxy-hepta-2,5-diene；(2E,5E)-3,5-dimethyl-4-prop-2-enoxyhepta-2,5-diene
• CAS: 214264-79-6
• 化学式: C₁₂H₂₀O
• 分子量: 180.29
• InChiKey: WLEPMYSPTRTDLY-AMMQDNIMSA-N

物化性质

• 沸点：
  230.6±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.837±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E,5E)-4-(allyloxy)-3,5-dimethylhepta-2,5-diene 在 chiral tungsten catalyst 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (S,E)-2-(but-2-en-2-yl)-3-methyl-2,5-dihydrofuran
  参考文献：
  名称：

  含有手性联苯醚配体的钨的亚烷基和金属环配合物。合成、不对称闭环复分解和机理研究

  摘要：

  包含外消旋或对映体纯 (S) 形式的 3,3'-二叔丁基-5,5',6,6'-四甲基-1,1'-联苯-2,2'-的两种配合物二醇 (Biphen2-) 配体，W(NAr)(CHCMe2Ph)(Biphen) (2a) 和 W(NAr')(CHCMe2Ph)(Biphen) (2b) (Ar = 2,6-i-Pr2C6H3；Ar' = 2 ,6-Me2C6H3)，并被证明是几种有代表性的闭环反应的可行催化剂，在大多数情况下以良好的产率得到产物，在不对称反应中得到高 ee 百分比。除了在闭环产物与亚甲基钨配合物的反应中形成最终且非常稳定的钨环丁烷配合物之外，对 2a 与化学计量量的一种去对称化底物之间的反应的探索还允许观察到两种中间钨环丁烷配合物。

  DOI：

  10.1021/ja0210603
• 作为产物：
  描述：

  反式-2-甲基-2-丁烯醛 在 二氯二茂钛 、 ISOBUTYLMAGNESIUM BROMIDE 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 8.25h， 生成 (2E,5E)-4-(allyloxy)-3,5-dimethylhepta-2,5-diene
  参考文献：
  名称：

  用于不对称闭环烯烃复分解反应的高活性手性钌催化剂

  摘要：

  报道了含有手性单齿 N-杂环卡宾的烯烃复分解催化剂的合成及其在不对称闭环复分解 (ARCM) 中的应用。这些催化剂保留了在相关非手性变体（1a 和 1b）中发现的高水平反应性。使用母手性催化剂 2a 和 2b 以及在 N 键合芳环的间位包含空间位阻的衍生物（催化剂 3-5），形成了高达 92% ee 的五至七元环。将碘化钠添加到催化剂 2a-4a（以原位形成 2b-4b）导致许多底物的对映选择性显着增加。催化剂 5a 在不添加 NaI 的情况下对某些底物产生高对映体过量，可以以 < 或 = 1 mol% 的负载量使用。

  DOI：

  10.1021/ja055994d

文献信息

• RECYCLABLE METATHESIS CATALYSTS
  申请人：Trustees of Boston College, The

  公开号：US20160168181A1

  公开（公告）日：2016-06-16

  Highly active, recoverable and recyclable transition metal-based metathesis catalysts and their organometallic complexes including dendrimeric complexes are disclosed, including a Ru complex bearing a 1,3-dimesityl-4,5-dihydroimidazol-2-ylidene and styrenyl ether ligand. The heterocyclic ligand significantly enhances the catalytic activity, and the styrenyl ether allows for the easy recovery of the Ru complex. Derivatized catalysts capable of being immobilized on substrate surfaces are also disclosed. The present catalysts can be used to catalyze ring-closing metathesis (RCM), ring-opening (ROM) and cross metatheses (CM) reactions, and promote the efficient formation of various trisubstituted olefins at ambient temperature in high yield.

  高度活性、可回收和可循环使用的过渡金属基催化剂及其有机金属络合物，包括树枝状络合物被披露，包括一种带有1,3-二甲基-4,5-二氢咪唑-2-亚基和苯乙烯基醚配体的钌络合物。杂环配体显著提高了催化活性，而苯乙烯基醚使得钌络合物易于回收。还披露了能够固定在底物表面的衍生催化剂。所述催化剂可用于催化环闭合烯烃复分解反应(RCM)、环开环反应(ROM)和交叉复分解反应(CM)，并在室温下高效地促进各种三取代烯烃的高产形成。
• Efficient and Recyclable Monomeric and Dendritic Ru-Based Metathesis Catalysts
  作者：Steven B. Garber、Jason S. Kingsbury、Brian L. Gray、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja001179g

  日期：2000.8.1

  bearing a 1,3-dimesityl-4,5-dihydroimidazol-2-ylidene and styrenyl ether ligand is disclosed. The heterocyclic ligand significantly enhances the catalytic activity, and the styrenyl ether allows for the easy recovery of the Ru complex. Catalyst 5 promotes ring-closing metathesis (RCM) and the efficient formation of various trisubstituted olefins at ambient temperature in high yield within 2 h; the catalyst

  介绍了几种高活性、可回收和可回收的 Ru 基复分解催化剂。公开了带有 1,3-dimesityl-4,5-dihydroimidazol-2-ylidene 和苯乙烯基醚配体的 Ru 配合物 5 的晶体结构。杂环配体显着提高了催化活性，苯乙烯基醚使 Ru 配合物易于回收。催化剂5促进闭环复分解（RCM）和在环境温度下在2小时内以高产率有效形成各种三取代烯烃；该催化剂经硅胶层析后收率>95%，可直接用于后续反应。四取代的烯烃也可以通过由5催化的RCM反应合成。此外，公开了两种树枝状和可回收的 Ru 基配合物的合成和催化活性（32 和 33）。介绍了涉及催化闭环、开环和交叉复分解的例子，其中与单体 5 不同，树枝状 33 可以很容易地回收。
• Hindered Rotation in New Air-Stable Ruthenium Olefin Metathesis Catalysts with Chromanylmethylidene Ligands
  作者：Agnieszka Hryniewicka、Jacek W. Morzycki、Leszek Siergiejczyk、Stanisław Witkowski、Jacek Wójcik、Adam Gryff-Keller

  DOI：10.1071/ch08443

  日期：——

  Three new ruthenium complexes with chromanylmethylidene ligands were synthesized and dynamic NMR analysis of these compounds was carried out. The activation energy for the C–Ru rotation was measured for the first time and found to be of ~60 kJ mol–1. The complexes may potentially serve as latent catalysts for olefin metathesis – they promote the simple ring-closing metathesis reactions very slowly

  合成了三个新的带有苯并二甲撑亚甲基配体的钌配合物，并对这些化合物进行了动态NMR分析。首次测量了C–Ru旋转的活化能，发现的活化能为〜60 kJ mol –1。该络合物可能潜在地用作烯烃复分解的潜在催化剂-它们在室温下非常缓慢地促进简单的闭环复分解反应，但在稍微升高的温度下具有更大的活性。当使用手性α-生育酚衍生的催化剂时，未观察到不对称诱导。
• Enantioselective Ruthenium-Catalyzed Ring-Closing Metathesis
  作者：T. Jon Seiders、D. William Ward、Robert H. Grubbs

  DOI：10.1021/ol0165692

  日期：2001.10.1

  [reaction: see text] The first enantioselective ruthenium olefin metathesis catalysts have been prepared, and high enantiomeric excesses (up to 90%) are observed in the desymmetrization of achiral trienes. A model consistent with the stereochemical outcome of the reactions is described and suggests side-on olefin binding and reorganization of the halide ligands.

  [反应：见正文]已经制备了第一对映选择性钌烯烃复分解催化剂，并且在非手性三烯的不对称化中观察到高对映体过量（高达90％）。描述了与反应的立体化学结果一致的模型，并暗示了侧面烯烃的结合和卤化物配体的重组。
• Polymer-Supported Chiral Schrock Catalysts Immobilizedvia the Arylimido Ligand
  作者：Dongren Wang、Roswitha Kröll、Monika Mayr、Klaus Wurst、Michael R. Buchmeiser

  DOI：10.1002/adsc.200606030

  日期：2006.8

  The immobilization of both chiral and non-chiral versions of the Schrock catalyst via the arylimido ligand was accomplished for the first time. For this purpose, four different 4-(6-halogenohexyl)-2,6-R2-anilines, i.e., 4-[6-X-(CH2)6]-2,6-R2-C6H2-NH2} (7: R=Me, X=Br; 8: R=Me, X=Cl, 9: R=2-Pr, X=Cl, 10: R=2-Pr, X=Br) were prepared and used for the synthesis of the corresponding Mo-bis(imido)dichloro

  Schrock催化剂的手性和非手性版本均通过芳基酰亚胺配体的固定化首次实现。为此目的，四种不同的4-（6-卤代己基）-2,6-R 2-苯胺，即4- [6-X-（CH 2）6 ] -2,6-R 2 -C 6 H 2 -NH 2 }（7：R = Me，X = Br; 8：R = Me，X = Cl，9：R = 2-Pr，X = Cl，10：R = 2-Pr，X = Br）制备并用于合成相应的Mo-双（亚氨基）二氯配合物Mo N-2,6-R 2 -4- [6-X-（CH 2）6 ] -C 6H 2 } 2 Cl 2· DME（11：R = Me，X = Br; 12：R = Me，X = Cl; 13：R = 2-Pr，X = Cl; 14：R = 2-Pr，X = Br）。将化合物11 – 14转化为相应的Mo-双（亚氨基）二烷基络合物Mo N-2,6-R 2 -4- [6-X-（CH 2）6