(S,E)-2-(but-2-en-2-yl)-3-methyl-2,5-dihydrofuran

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氢呋喃
• 英文名称: (S,E)-2-(but-2-en-2-yl)-3-methyl-2,5-dihydrofuran
• 英文别名: (2S)-2-[(E)-but-2-en-2-yl]-3-methyl-2,5-dihydrofuran
• 化学式: C₉H₁₄O
• 分子量: 138.21
• InChiKey: XKUWZBDIOAZASA-IYNCYZAOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  反式-2-甲基-2-丁烯醛 在 二氯二茂钛 、 (R,R)-1,3-(2-iPrPh)2-4,5-Ph₂-imidazolidine-Ru=CHPh(PCy₃)Cl₂ 、 ISOBUTYLMAGNESIUM BROMIDE 、 sodium hydride 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 10.25h， 生成 (S,E)-2-(but-2-en-2-yl)-3-methyl-2,5-dihydrofuran
  参考文献：
  名称：

  用于不对称闭环烯烃复分解反应的高活性手性钌催化剂

  摘要：

  报道了含有手性单齿 N-杂环卡宾的烯烃复分解催化剂的合成及其在不对称闭环复分解 (ARCM) 中的应用。这些催化剂保留了在相关非手性变体（1a 和 1b）中发现的高水平反应性。使用母手性催化剂 2a 和 2b 以及在 N 键合芳环的间位包含空间位阻的衍生物（催化剂 3-5），形成了高达 92% ee 的五至七元环。将碘化钠添加到催化剂 2a-4a（以原位形成 2b-4b）导致许多底物的对映选择性显着增加。催化剂 5a 在不添加 NaI 的情况下对某些底物产生高对映体过量，可以以 < 或 = 1 mol% 的负载量使用。

  DOI：

  10.1021/ja055994d

文献信息

• Alkylidene and Metalacyclic Complexes of Tungsten that Contain a Chiral Biphenoxide Ligand. Synthesis, Asymmetric Ring-Closing Metathesis, and Mechanistic Investigations
  作者：W. C. Peter Tsang、Kai C. Hultzsch、John B. Alexander、Peter J. Bonitatebus,、Richard R. Schrock、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja0210603

  日期：2003.3.1

  most cases and high % ee in asymmetric reactions. Exploration of the reaction between 2a and a stoichiometric amount of one desymmetrization substrate allowed two intermediate tungstacyclobutane complexes to be observed, in addition to the final and quite stable tungstacyclobutane complex formed in a reaction between the ring-closed product and a tungsten methylene complex. Reactions involving 13C labeled

  包含外消旋或对映体纯 (S) 形式的 3,3'-二叔丁基-5,5',6,6'-四甲基-1,1'-联苯-2,2'-的两种配合物二醇 (Biphen2-) 配体，W(NAr)(CHCMe2Ph)(Biphen) (2a) 和 W(NAr')(CHCMe2Ph)(Biphen) (2b) (Ar = 2,6-i-Pr2C6H3；Ar' = 2 ,6-Me2C6H3)，并被证明是几种有代表性的闭环反应的可行催化剂，在大多数情况下以良好的产率得到产物，在不对称反应中得到高 ee 百分比。除了在闭环产物与亚甲基钨配合物的反应中形成最终且非常稳定的钨环丁烷配合物之外，对 2a 与化学计量量的一种去对称化底物之间的反应的探索还允许观察到两种中间钨环丁烷配合物。
• Enantioselective Ruthenium-Catalyzed Ring-Closing Metathesis
  作者：T. Jon Seiders、D. William Ward、Robert H. Grubbs

  DOI：10.1021/ol0165692

  日期：2001.10.1

  [reaction: see text] The first enantioselective ruthenium olefin metathesis catalysts have been prepared, and high enantiomeric excesses (up to 90%) are observed in the desymmetrization of achiral trienes. A model consistent with the stereochemical outcome of the reactions is described and suggests side-on olefin binding and reorganization of the halide ligands.

  [反应：见正文]已经制备了第一对映选择性钌烯烃复分解催化剂，并且在非手性三烯的不对称化中观察到高对映体过量（高达90％）。描述了与反应的立体化学结果一致的模型，并暗示了侧面烯烃的结合和卤化物配体的重组。
• Polymer-Supported Chiral Schrock Catalysts Immobilizedvia the Arylimido Ligand
  作者：Dongren Wang、Roswitha Kröll、Monika Mayr、Klaus Wurst、Michael R. Buchmeiser

  DOI：10.1002/adsc.200606030

  日期：2006.8

  The immobilization of both chiral and non-chiral versions of the Schrock catalyst via the arylimido ligand was accomplished for the first time. For this purpose, four different 4-(6-halogenohexyl)-2,6-R2-anilines, i.e., 4-[6-X-(CH2)6]-2,6-R2-C6H2-NH2} (7: R=Me, X=Br; 8: R=Me, X=Cl, 9: R=2-Pr, X=Cl, 10: R=2-Pr, X=Br) were prepared and used for the synthesis of the corresponding Mo-bis(imido)dichloro

  Schrock催化剂的手性和非手性版本均通过芳基酰亚胺配体的固定化首次实现。为此目的，四种不同的4-（6-卤代己基）-2,6-R 2-苯胺，即4- [6-X-（CH 2）6 ] -2,6-R 2 -C 6 H 2 -NH 2 }（7：R = Me，X = Br; 8：R = Me，X = Cl，9：R = 2-Pr，X = Cl，10：R = 2-Pr，X = Br）制备并用于合成相应的Mo-双（亚氨基）二氯配合物Mo N-2,6-R 2 -4- [6-X-（CH 2）6 ] -C 6H 2 } 2 Cl 2· DME（11：R = Me，X = Br; 12：R = Me，X = Cl; 13：R = 2-Pr，X = Cl; 14：R = 2-Pr，X = Br）。将化合物11 – 14转化为相应的Mo-双（亚氨基）二烷基络合物Mo N-2,6-R 2 -4- [6-X-（CH 2）6
• Testing New Ruthenium Complexes bearing Chiral 1,2,4-Triazol-5-ylidene ­Ligands as Catalysts for Asymmetric Olefin Metathesis
  作者：Karol Grela、Rafał Gawin、Michał Pieczykolan、Maura Malińska、Krzysztof Woźniak

  DOI：10.1055/s-0033-1338877

  日期：——

  New ruthenium complexes bearing chiral 1,2,4-triazol-5-ylidene ligands were obtained and tested in model asymmetric metathesis reactions. Low enantioselectivity in asymmetric ring-closing metathesis (ARCM) and moderate enantioselectivity in asymmetric ring-opening/ring-closing metathesis (AROCM) was observed.
• GROUP 8 TRANSITION METAL CARBENE COMPLEXES AS ENANTIOSELECTIVE OLEFIN METATHESIS CATALYSTS
  申请人：CALIFORNIA INSTITUTE OF TECHNOLOGY

  公开号：EP1395616B1

  公开（公告）日：2019-05-22