(4S,5R,6R)-6-[(2E)-but-2-en-2-yl]-4-hydroxy-3,3,5-trimethyltetrahydro-2H-pyran-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (4S,5R,6R)-6-[(2E)-but-2-en-2-yl]-4-hydroxy-3,3,5-trimethyltetrahydro-2H-pyran-2-one
• 英文别名: helicascolide A；(4S,5R,6R)-6-[(E)-but-2-en-2-yl]-4-hydroxy-3,3,5-trimethyloxan-2-one
• 化学式: C₁₂H₂₀O₃
• 分子量: 212.289
• InChiKey: TXJOTIFCEKOXSM-WQPYABEOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,5R,6R)-6-[(2E)-but-2-en-2-yl]-4-hydroxy-3,3,5-trimethyltetrahydro-2H-pyran-2-one 在 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以92%的产率得到helicascolide C
  参考文献：
  名称：

  螺旋藻A和C的第一个立体选择性全合成

  摘要：

  通过酸催化的丙酮化物脱保护，然后在一个锅中进行分子内内酯化作为关键步骤，报道了螺旋藻A和C的第一个全合成。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2012.07.018
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3R,4E)-3-(tert-Butyldimethylsiloxy)-2,4-dimethylhex-4-en-1-ol 在 四氯化钛 、 对甲苯磺酸 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 8.75h， 生成 (4S,5R,6R)-6-[(2E)-but-2-en-2-yl]-4-hydroxy-3,3,5-trimethyltetrahydro-2H-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  Concise Total Synthesis of Helicascolides A, B, and C

  摘要：

  The concise total synthesis of helicascolides A, B, and C has been achieved in seven steps starting from commercially available tiglic aldehyde [(E)-2,3-dimethylacrylaldehyde]. Oppolzer's sultam aldol, Mukaiyama aldol, and Dess-Martin periodinane oxidation reactions are the key steps involved in the target synthesis.

  DOI：

  10.1055/s-0032-1316861

文献信息

• Concise synthesis and revision of the proposed biogenesis of helicascolides
  作者：Kuan Zheng、Changmin Xie、Ran Hong

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.10.021

  日期：2017.11

  A concise synthesis of helicascolides A, B and C was achieved in three to five steps from commercially available materials. The key transformations of the synthesis include an Evans-Metternich anti-aldol reaction of the known β-keto imide 10 and strategic base-mediated one-pot cyclization/alkylation. Based on the new chemical evidence of ring-opening reaction of β-keto ester under biocompatible basic

  从可商购的材料中分三到五个步骤完成了螺旋甜菊酯A，B和C的简明合成。合成的关键转变包括已知的β-酮酰亚胺10的Evans-Metternich反醛醇缩合反应和战略性的碱介导的一锅环化/烷基化反应。基于生物相容性碱性条件下β-酮酯开环反应的新化学证据，以相反的方式提出了Krohn提出的螺旋藻内酯A（1）与天然共存的无环二烯酮4的生物合成关系的提议。