diethyl trans-2-(4-methylbenzoyl)-3-phenylcyclopropane-1,1-dicarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: diethyl trans-2-(4-methylbenzoyl)-3-phenylcyclopropane-1,1-dicarboxylate
• 英文别名: diethyl (2R,3S)-2-(4-methylbenzoyl)-3-phenylcyclopropane-1,1-dicarboxylate
• 化学式: C₂₃H₂₄O₅
• 分子量: 380.441
• InChiKey: CDMSIDQZRSFVHD-MOPGFXCFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl trans-2-(4-methylbenzoyl)-3-phenylcyclopropane-1,1-dicarboxylate 在 五氯化磷 作用下， 以 氯苯 为溶剂， 反应 41.0h， 以80%的产率得到(Z)-diethyl 2-(chloro(phenyl)methyl)-2-(2-chloro-2-(p-tolyl)vinyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  PCl 5介导的反式-2,3-二取代的环丙烷-1,1-二酯的开环：对三取代的氯乙烯的立体选择

  摘要：

  公开了一种空前的反式-2-芳酰基-3-芳基-环丙烷-1，1-二羧酸酯的开环模式，其涉及由PCl 5介导的环丙烷环的C 2 C 3键的裂解。该反应提供了一种有效的无金属的方法，以中等至良好的收率来官能化立体确定的三取代的Z-氯乙烯。已经提出了该反应的暂定机理。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2017.01.022
• 作为产物：
  描述：

  (3-oxo-1-phenyl-3-p-tolyl-propyl)-malonic acid diethyl ester 在 亚碘酰苯 、 四丁基碘化铵 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以98%的产率得到diethyl trans-2-(4-methylbenzoyl)-3-phenylcyclopropane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  溶剂控制的氧化环化反应，可高度合成官能化的氧杂环丁烷和环丙烷

  摘要：

  报道了碘代苯和碘化四丁基铵的组合物对丙二酸酯与查耳酮的迈克尔加合物的有效溶剂控制的氧化环化反应。高官能度的氧杂环丁烷和环丙烷以中等到极好的收率和高非对映选择性发散地合成。

  DOI：

  10.1021/ol9012102

文献信息

• FeCl₃-Promoted [3 + 2] Annulations of γ-Butyrolactone Fused Cyclopropanes with Heterocumulenes
  作者：Manli Feng、Pengfei Yang、Gaosheng Yang、Wenlong Chen、Zhuo Chai

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02561

  日期：2018.1.5

  The [3 + 2] annulations of γ-butyrolactone fused donor–acceptor (D–A) cyclopropanes with aromatic isothiocyanates and dialkyl carbodiimides promoted by FeCl3 is reported. A series of bicyclic/polycyclic γ-butyrolactone fused thioimidates and γ-butyrolactone fused amidines containing four contiguous stereogenic centers were obtained in excellent yields as single stereoisomers.

  据报道，γ-丁内酯稠合的供体-受体（DA）环丙烷与芳族异硫氰酸酯和FeCl 3促进的二烷基碳二亚胺的环化[3 + 2] 。以优异的产率获得了一系列具有四个收成的立体异构中心的双环/多环γ-丁内酯稠合的硫代亚氨酸酯和γ-丁内酯稠合的am。
• SnCl₄-Promoted [3+2] Annulation of γ-Butyrolactone-Fused Donor–Acceptor Cyclopropanes with Nitriles: Access to γ-Butyrolactone-Fused 1-Pyrrolines
  作者：V. John Tamilarasan、Kannupal Srinivasan

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01155

  日期：2019.7.5

  γ-butyrolactone-fused donor–acceptor cyclopropanes with nitriles has been explored for the access of γ-butyrolactone-fused 1-pyrrolines. The annulation was promoted by tin(IV) chloride, and the products were obtained as single diastereomers in moderate to good yields. The products were synthetically important, and a couple of them were subjected to tandem reductive ring opening/cyclization to give the respective

  已经探索了将γ-丁内酯融合的供体-受体环丙烷与腈进行[3 + 2]环合，以获取γ-丁内酯融合的1-吡咯啉。用氯化锡（IV）促进环化，并以中等至良好的收率获得单一非对映异构体形式的产物。产物在合成上很重要，并且将其中的一些进行串联还原性开环/环化，从而以良好的产率得到各自的γ-丁内酯稠合的γ-丁内酰胺。
• Nucleophilic ring-opening reactions of trans-2-aroyl-3-aryl-cyclopropane-1,1-dicarboxylates with hydrazines
  作者：Gopal Sathishkannan、V. John Tamilarasan、Kannupal Srinivasan

  DOI：10.1039/c6ob02552h

  日期：——

  trans-2-Aroyl-3-aryl-cyclopropane-1,1-dicarboxylates when treated with arylhydrazines in refluxing EtOH gave dihydropyrazoles, whereas with hydrazines in refluxing AcOH, they formed cyclopropane-fused pyridazinones. Although in both cases the corresponding hydrazones are formed initially, the former case involves a subsequent 5-exo–tet nucleophilic ring-opening, and the later, a 6-exo–trig nucleophilic

  当在回流的EtOH中用芳基肼处理时，反式-2-Aroyl-3-芳基-环丙烷-1,1-二羧酸酯生成二氢吡唑，而在回流的AcOH中与肼反应，则形成环丙烷稠合的吡啶并酮。尽管在这两种情况下最初都形成了相应的，但前一种情况涉及随后的5- exo - tet亲核开环，而后者涉及另一氮的6- exo - trig亲核攻击。以中等至优异的产率获得产物，具有完全的区域选择性和非对映选择性。
• Asymmetric cyclopropanation reactions catalyzed by carbohydrate-based crown ethers
  作者：Zsolt Rapi、Tamás Nemcsok、Alajos Grün、Ádám Pálvölgyi、Gyula Samu、Dóra Hessz、Miklós Kubinyi、Mihály Kállay、György Keglevich、Péter Bakó

  DOI：10.1016/j.tet.2018.04.087

  日期：2018.7

  catalysts. The crown ethers having d-glucopyranoside, d-mannopyranoside and d-altropyranoside units proved to be efficient catalyst in a few asymmetric phase transfer cyclopropanation reactions. The Michael-initiated ring closure (MIRC) reactions of diethyl bromomalonate with chalcones took place with complete diastereoselectivity and up to 99% ee. Using benzylidenemalononitrile, 2-arylidenemalononitriles

  使用基于单糖的手性冠醚作为相转移催化剂，通过新颖，简单且绿色的方法以高对映选择性制备旋光性环丙烷衍生物。具有d-吡喃葡萄糖苷，d-甘露吡喃糖苷和d的冠醚在一些不对称相转移环丙烷化反应中，α-altropyranoside单元被证明是有效的催化剂。溴代丙二酸二乙酯与查耳酮的迈克尔引发的闭环反应（MIRC）以完全非对映选择性和高达99％ee进行。使用亚苄基丙二腈，2-亚芳基丙二腈，2-亚苄基-1,3-茚满二酮，取代的2-亚苄基-1,3-茚满二酮，2-亚芳基-1,3-茚满二酮和2-亚苄基-1,3-二苯基-1，在衍生自不同单糖的手性套索状醚的存在下，分别获得高达92％，99％，54％，93％，89％和72％的3-丙二酮对映选择性。环丙烷二酯产物的绝对构型是通过CD光谱和理论研究相结合确定的。
• Tandem Dearomative/Rearomative (3 + 2) Annulation of Aroyl-Substituted Donor–Acceptor Cyclopropanes with Benzothiazoles
  作者：Subaramaniam Thangamalar、Kannupal Srinivasan

  DOI：10.1021/acs.joc.2c02768

  日期：2023.3.17

  A series of benzo[d]pyrrolo[2,1-b]thiazoles was synthesized by (3 + 2) annulation of aroyl-substituted donor–acceptor cyclopropanes with benzothiazoles. The annulation, promoted by a substoichiometric amount of Sc(OTf)3, takes place through the formation of the respective dearomatized (3 + 2) adducts, followed by unexpected decarbethoxylative and dehydrogenative rearomatization to afford fully aromatized

  通过芳酰基取代的供体-受体环丙烷与苯并噻唑的 (3 + 2) 环化，合成了一系列苯并 [ d ] 吡咯并 [2,1- b ] 噻唑。由亚化学计量量的 Sc(OTf) 3促进的环化通过相应的脱芳构化 (3 + 2) 加合物的形成而发生，随后进行意想不到的脱乙氧基化和脱氢重构化以提供完全芳构化的产物。不寻常的反应性归因于供体-受体环丙烷中存在额外的芳酰基。