methyl 2-methylene-4-oxo-4-phenylbutanoate | 148903-67-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2-methylene-4-oxo-4-phenylbutanoate
• 英文别名: Methyl 2-methylidene-4-oxo-4-phenylbutanoate
• CAS: 148903-67-7
• 化学式: C₁₂H₁₂O₃
• 分子量: 204.225
• InChiKey: ZGQVLCCXCSTEQD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  329.2±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.101±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-methylene-4-oxo-4-phenylbutanoate 在 sodium acetate 、 一水合肼 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 8.0h， 以65%的产率得到4-甲基-6-苯基哒嗪-3(2H)-酮
  参考文献：
  名称：

  Siddiqui, Anees A.; Wani, Sachin M., Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, 2004, vol. 43, # 7, p. 1574 - 1579

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  苯基-苯基氨基-乙腈 在 三乙烯二胺 、 silver nitrate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 methyl 2-methylene-4-oxo-4-phenylbutanoate
  参考文献：
  名称：

  通过新型多组分串联有机催化反应 构建高功能性α-氨基腈：轻松获得α-亚甲基γ-内酰胺† •

  摘要：

  已经开发出了第一个叔胺催化的多级串联Strecker-烯丙基烷基化（SAA）反应，该反应可轻松获得功能化的α-氨基腈，该腈可轻松转化为α-亚甲基-γ-丁内酰胺。

  DOI：

  10.1039/c2ob07112f

文献信息

• Eosin Y as a Direct Hydrogen‐Atom Transfer Photocatalyst for the Functionalization of C−H Bonds
  作者：Xuan‐Zi Fan、Jia‐Wei Rong、Hao‐Lin Wu、Quan Zhou、Hong‐Ping Deng、Jin Da Tan、Cheng‐Wen Xue、Li‐Zhu Wu、Hai‐Rong Tao、Jie Wu

  DOI：10.1002/anie.201803220

  日期：2018.7.9

  effective direct hydrogen‐atom transfer catalyst for C−H activation. Using the alkylation of C−H bonds with electron‐deficient alkenes as a model study revealed an extremely broad substrate scope, enabling easy access to a variety of important synthons. This eosin Y‐based photocatalytic hydrogen‐atom transfer strategy is promising for diverse functionalization of a wide range of native C−H bonds in a green

  曙红Y是可见光驱动的基于单电子转移的有机转化中金属催化剂的一种著名的经济替代品，它可以作为一种有效的直接进行氢活化的氢原子转移催化剂。使用CH键与缺电子烯烃进行烷基化的模型研究表明，底物范围非常广，可以轻松获得各种重要的合成子。这种基于曙红Y的光催化氢原子转移策略有望以绿色和可持续的方式实现各种天然CH键的多样化功能化。
• Selective photoredox decarboxylation of α-ketoacids to allylic ketones and 1,4-dicarbonyl compounds dependent on cobaloxime catalysis
  作者：Hong Zhang、Qian Xiao、Xu-Kuan Qi、Xue-Wang Gao、Qing-Xiao Tong、Jian-Ji Zhong

  DOI：10.1039/d0cc05580h

  日期：——

  The cobaloxime catalyst enables dehydrogenation to generate the formation of new olefins. The generality, good substrate scope and mild conditions are good features in the photoredox/cobaloxime catalysis protocol, and this method will provide new opportunities for the functionalization of more olefins.

  描述了光氧化还原/钴肟共催化的α-酮酸和甲基丙烯酸酯的偶联反应，以获得烯丙基酮。如果没有钴肟肟催化剂，则会生成1,4-二羰基化合物。该钴肟肟催化剂能够脱氢以生成新的烯烃。通用性，良好的底物范围和温和的条件是光氧化还原/钴氧肟催化方案的良好特征，该方法将为更多烯烃的功能化提供新的机会。
• Bromine-Radical-Mediated Synthesis of β-Functionalized β,γ- and δ,ε-Unsaturated Ketones via C–H Functionalization of Aldehydes
  作者：Takashi Kippo、Yuki Kimura、Mitsuhiro Ueda、Takahide Fukuyama、Ilhyong Ryu

  DOI：10.1055/s-0036-1588494

  日期：2017.9

  V-65 as radical initiator, the reaction of aldehydes with allyl bromides gave β,γ-unsaturated ketones in good yields (13 examples, 45–84%). The reaction is triggered by hydrogen abstraction from the aldehyde by bromine radical to form an acyl radical, which undergoes an SH2′-type addition–elimination reaction with allyl bromides to give coupling products with liberation of bromine radical. Three-component

  研究了溴自由基介导的醛烯丙基化反应。在 V-65 作为自由基引发剂的存在下，醛与烯丙基溴的反应以良好的产率得到 β,γ-不饱和酮（13 个实例，45-84%）。该反应是通过溴自由基从醛中夺取氢以形成酰基自由基引发的，酰基自由基与烯丙基溴进行 SH2' 型加成消除反应，得到偶联产物并释放溴自由基。包括醛、缺电子烯烃和甲代烯丙基溴的三组分偶联反应也进行得到δ,e-不饱和酮。
• Modular 1,1′-Ferrocenediyl-cored <i>P</i> -Stereogenic Diphosphines: ′′JDayPhos′′ Series and its Use in Rhodium(I)-Catalyzed Hydrogenation
  作者：Gašper Poklukar、Michel Stephan、Barbara Mohar

  DOI：10.1002/adsc.201800255

  日期：2018.7.4

  A novel ferrocene‐based P‐stereogenic diphospine ligand series dubbed JDayPhos was developed, which rhodium(I) complexes of some of its members exhibited excellent enantioselectivity (up to >99% ee) and high activity in asymmetric hydrogenation of β‐unsubstituted or ‐substituted itaconates and α‐methylene‐γ‐oxo‐carboxylates.

  开发了一种新型的基于二茂铁的P-立体异构二膦配体系列JDayPhos，该化合物的一些成员的铑（I）配合物表现出出色的对映选择性（高达> 99％ee），并且在β-未取代或-β的不对称氢化中表现出高活性。取代的衣康酸酯和α-亚甲基-γ-氧代羧酸酯。
• Controllable Regioselective Construction of Both Functional α-Methylene-β- and -γ-amino Acid Derivatives Through an Organocatalyzed Tandem Allylic Alkylation and Amination
  作者：Feng Pan、Jian-Ming Chen、Tian-You Qin、Sean Xiao-An Zhang、Wei-Wei Liao

  DOI：10.1002/ejoc.201200642

  日期：2012.9

  A new controllable and regioselective allylic alkylation and amination reaction has been developed for the highly selective construction of compounds containing α-alkylidene-β-amino acid and α-methylene-γ-butyrolactam moieties. Furthermore, on the basis of this controllable strategy, multicomponent tandem reactions have also been accomplished. The subsequent transformations of the densely functionalized

  已经开发了一种新的可控和区域选择性烯丙基烷基化和胺化反应，用于高度选择性地构建含有 α-亚烷基-β-氨基酸和 α-亚甲基-γ-丁内酰胺部分的化合物。此外，在这种可控策略的基础上，还完成了多组分串联反应。密集功能化产物的后续转化很容易提供一系列有用的结构单元，它们在有机合成中具有潜在的用途。