(threo-)2-Methyl-butandiol-1,3 | 16897-85-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (threo-)2-Methyl-butandiol-1,3
• 英文别名: (2R,3S)-2-methylbutane-1,3-diol
• CAS: 16897-85-1
• 化学式: C₅H₁₂O₂
• 分子量: 104.149
• InChiKey: GNBPEYCZELNJMS-UHNVWZDZSA-N

物化性质

• 沸点：
  200.0±0.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.974±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (threo-)2-Methyl-butandiol-1,3 在 palladium on activated charcoal copper(I) sulfate 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 sodium hexamethyldisilazane 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 、 copper(II) sulfate 、 三乙胺 、 肼 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 88.5h， 生成 (2S,3R,7R,11R)-3,7,11-trimethyl-2-tridecanol
  参考文献：
  名称：

  松锯蝇性信息素的所有16种立体异构体的合成-解决氟混合物合成问题的工具和策略

  摘要：

  氟化合物混合物合成（FMS）在获取天然产物及其立体异构体中的应用已通过松锯齿性信息素的所有16种立体异构体的全合成得到验证。四个氟对甲氧基苄基用作标记，并且在发散合成中采用“ 4-mix-4-split”方法。本文介绍了松锯齿性信息素FMS的详细信息，重点是识别和解决使用含氟混合物时遇到的问题。

  DOI：

  10.1021/jo051526a
• 作为产物：
  描述：

  3-(hydroxymethyl)but-3-en-2-one 在 glucose dehydrogenase 、 三乙烯二胺 、 葡萄糖 、 10 wt% Pd(OH)2 on carbon 、 氢气 、 nicotinamide adenine dinucleotide phosphate 、 ene reductase from Bacillus subtilis (EC: 1.6.99.1) 、 Ras-ADH from Ralstonia sp. DSM 6428 、 苯甲酸 、 calcium chloride 作用下， 以 2-甲基四氢呋喃 、 aq. phosphate buffer 为溶剂， 反应 90.0h， 生成 (threo-)2-Methyl-butandiol-1,3
  参考文献：
  名称：

  对映选择性多步一锅合成中的路易斯碱-布朗斯台德酸-酶催化

  摘要：

  建立结合不同类型催化剂的一锅多步骤方案是提高现代有机合成效率的重要目标之一。特别是生物催化剂的巨大潜力仍有待挖掘。基于对使用两种催化剂{1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷（DABCO）的新型有机催化方案的深入机理研究；苯甲酸（BzOH）}，建立了一个序列，为酶促精炼（烯还原酶；醇脱氢酶）提供起始材料：利用多达六个催化步骤，能够以克为单位获得天然产物合成的各种对映体纯关键构件在同一反应容器内。

  DOI：

  10.1002/anie.202103406

文献信息

• Parallel Kinetic Resolution of Unsymmetrical Acyclic Aliphatic <i>syn</i>-1,3-Diols
  作者：Hui Yang、Wen-Hua Zheng

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01801

  日期：2019.7.5

  catalytic parallel kinetic resolution of unsymmetrical acyclic aliphatic syn-1,3-diol derived acetals mediated by chiral phosphoric acid. This method provides stereoselective access to a variety of syn-1,3-diols as valuable building blocks with high enantioselectivity. Moreover, this mild system allows for site-selective protection of optically pure syn-1,3-diols in excellent regioselectivity.

  公开了由手性磷酸介导的不对称无环脂族辛-1，3-二醇衍生的缩醛的温和，可靠和对映选择性催化平行动力学拆分。该方法提供了对多种合成-1,3-二醇的立体选择通道，这是具有高对映选择性的有价值的构建基块。而且，这种温和的系统可以以极好的区域选择性对光学纯的syn -1,3-二醇进行位置选择性保护。
• Synthesis and Biophysical Studies on 35-Deoxy Amphotericin B Methyl Ester
  作者：Alex M. Szpilman、Damiano M. Cereghetti、Jeffrey M. Manthorpe、Nicholas R. Wurtz、Erick M. Carreira

  DOI：10.1002/chem.200900231

  日期：2009.7.20

  amphotericin B is presented. A modular strategy for the synthesis of amphotericin B and its designed analogues is developed, which relies on an efficient gram‐scale synthesis of various subunits of amphotericin B. A novel method for the coupling of the mycosamine to the aglycone was identified. The implementation of the approach has enabled the preparation of 35‐deoxy amphotericin B methyl ester. Investigation

  介绍了分子编辑在阐明两性霉素B作用机理中的用途。开发了一种用于合成两性霉素B及其设计类似物的模块化策略，该策略依赖于两性霉素B各种亚基的有效克级合成。鉴定了一种将霉菌胺与糖苷配基偶联的新方法。该方法的实施使得能够制备35-脱氧两性霉素B甲酯。对这种两性霉素B同源物的抗真菌活性和外排诱导能力的研究为35-羟基的作用提供了新线索，并且与双桶离子通道参与引起电解质外排的现象是一致的。
• Oxymetallation. Part 24. Preparation of cyclic peroxides by cycloperoxymercuriation of unsaturated hydroperoxides.
  作者：A.J. Bloodworth、Richard J. Curtis、Michael D. Spencer、Neil A. Tallant

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86350-x

  日期：1993.3

  Seventeen unsaturated hydroperoxides have been converted by treatment with mercury(II) acetate and/or mercury(II) nitrate into nineteen new mercuriated cyclic peroxides and by subsequent demercuriation with alkaline sodium borohydride, six new mercury-free peroxides have been isolated. The results greatly extend the range of such reactions and provide information about the stereoselectivities and relative

  通过用乙酸汞（II）和/或硝酸汞（II）处理，已将十七种不饱和氢过氧化物转化为十九种新的汞化环状过氧化物，随后通过与碱性硼氢化钠的脱汞反应，分离出六种新的无汞过氧化物。结果大大扩展了此类反应的范围，并提供了有关几种不同形式的环过氧汞化的立体选择性和相对难易程度的信息。建议与乙酸汞（II）的反应是动力学控制的，而与硝酸汞（II）的反应表明是产物分布的热力学控制的组成部分。
• Stereoselective Synthesis and Retentive Trapping of α-Chiral Secondary Alkyllithiums Leading to Stereodefined α,β-Dimethyl Carboxylic Esters
  作者：Varvara Morozova、Kohei Moriya、Peter Mayer、Paul Knochel

  DOI：10.1002/chem.201601911

  日期：2016.7.11

  leads to the corresponding secondary alkyllithiums with high retention of configuration. Subsequent quenching with various electrophiles such as Bu2S2, DMF, MeOB(OR)2, or Et2CO provides the desired products with retention of configuration. Furthermore, a transmetalation with CuBr⋅P(OEt)3 also allows retentive trapping with acid chlorides and ethylene oxide. The quenching of the resulting alkyllithiums

  在-100°C下用t BuLi处理α-手性仲烷基碘化物，可以得到相应的具有高构型保留性的仲烷基锂。随后用诸如Bu 2 S 2，DMF，MeOB（OR）2或Et 2 CO的各种亲电试剂淬灭，可提供所需的产物，并保留其构型。此外，用CuBr⋅P（OEt）3进行金属转移也可以用酰氯和环氧乙烷进行保持性捕集。用ClCO 2 Et淬灭生成的烷基锂，可立体选择性合成和反合成-2-乙基-2-甲基丙烯酸二乙酯羧酸盐（dr> 94％）。还制备了带有三个相邻立体控制中心（立体三单元）的相关酯。该方法已应用于以市场上可买到的顺式-2,3-环氧丁烷开始的dr = 97：3的总产率为26％的蚂蚁信息素（±）-紫杉醇的合成（四个步骤）。
• Substrate-Dependent Stereospecificity of Tyl-KR1: An Isolated Polyketide Synthase Ketoreductase Domain from<i>Streptomyces fradiae</i>
  作者：Matthias Häckh、Michael Müller、Steffen Lüdeke

  DOI：10.1002/chem.201300554

  日期：2013.7.1

  configuration of the Tyl‐KR1 reduction products was determined by using vibrational circular dichroism (VCD) spectroscopy combined with quantum chemical calculations. The conversion of only one of the tested substrates, 2‐methyl‐3‐oxovaleric acid N‐acetylcysteamine thioester, afforded the expected anti‐(2R,3R) configuration of the α‐methyl‐β‐hydroxyl ester product, representing the stereochemistry observed for

  酶促反应的立体特异性取决于底物及其对映异构体与活性位点结合的方式。这些绑定模式无法轻易预测。我们通过分析五种不同的酮酸酯底物还原的立体化学结果，研究了来自链霉菌的酪酮聚酮化合物合酶的酮还原酶结构域Tyl-KR1的立体特异性和立体选择性。通过使用振动圆二色性（VCD）光谱结合量子化学计算来确定Tyl-KR1还原产物的绝对构型。仅一种被测底物2甲基3氧代戊酸N乙酰半胱胺硫酯的转化提供了预期的抗（2 R，3 R）α-甲基-β-羟基酯产物的构型，代表观察到的生理学聚酮化合物酪酸内酯的立体化学。对于所有其他根据酯的类型和/或链长（C 4代替C 5）进行修饰的底物，获得了对映体相反的构型（anti-（2 S，3 S）），对映体和非对映选择性。两个立体中心的倒置表明完全不同的结合模式仅通过对底物结构的微小修改即可调用。