4-Hydroxy-1-(4-methoxyphenyl)-4-methylpent-1-en-3-one | 98017-82-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: 4-Hydroxy-1-(4-methoxyphenyl)-4-methylpent-1-en-3-one
• CAS: 98017-82-4
• 化学式: C₁₃H₁₆O₃
• 分子量: 220.268
• InChiKey: WDUZIWGNQKQNOU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-Hydroxy-1-(4-methoxyphenyl)-4-methylpent-1-en-3-one 在 磷酸 作用下， 以22%的产率得到5-(4-methoxy-phenyl)-2,2-dimethyl-dihydro-furan-3-one
  参考文献：
  名称：

  位阻α,β-不饱和酮与羟胺的反应：异恶唑烷和4,5-二氢异恶唑的5-羟基衍生物的制备

  摘要：

  羟胺与含有叔碳原子α到酮基的α,β-不饱和酮反应生成5-羟基异恶唑烷和5-羟基-Δ2-异恶唑啉衍生物。

  DOI：

  10.1007/s11172-012-0088-4
• 作为产物：
  描述：

  3-羟基-3-甲基-2-丁酮 、 4-甲氧基苯甲醛 在 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 水 、 异丙醇 为溶剂， 反应 240.0h， 生成 4-Hydroxy-1-(4-methoxyphenyl)-4-methylpent-1-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  4-芳基-1,7-二羟基烷烃-2,6-二酮在羟醛反应条件下的合成

  摘要：

  3-羟基烷-2-酮与（杂）芳香醛在碱性条件下反应生成4-芳基-1,7-二羟基烷-2,6-二酮。这些产品也是通过 4-aryl-1-hydroxyalk-3-ene-2-ones 的歧化合成的。反应以串联逆羟醛反应和迈克尔加成的形式进行。

  DOI：

  10.1007/s11172-016-1361-8

文献信息

• (1<i>R</i>)-(+)-Camphor and Acetone Derived α′-Hydroxy Enones in Asymmetric Diels−Alder Reaction: Catalytic Activation by Lewis and Brønsted Acids, Substrate Scope, Applications in Syntheses, and Mechanistic Studies
  作者：Patricia Bañuelos、Jesús M. García、Enrique Gómez-Bengoa、Ada Herrero、José M. Odriozola、Mikel Oiarbide、Claudio Palomo、Jesús Razkin

  DOI：10.1021/jo9023039

  日期：2010.3.5

  enones as reaction partners of the Diels−Alder reaction are shown, with especial focus on their potentials and limitations in solving the above difficult cases. α′-Hydroxy enones are able to bind reversibly to both Lewis acids and Brønsted acids, forming 1,4-coordinated species that are shown to efficiently engage in these inherently difficult Diels−Alder reactions. On these bases, a convenient control

  Diels-Alder反应构成了最强大，最趋同的C-C键形成转化之一，并且仍然是获得环己烯亚结构的特权途径，该环己烯亚结构广泛存在于天然产物和生物活性成分中。近年来，不对称的Diels-Alder催化方法取得了巨大进展，但仍然普遍存在固有的困难二烯-二烯亲和性组合，例如那些与环戊二烯相比反应活性较低的二烯或类似β-取代的丙烯酸酯和类似物的二烯亲和性。此处显示了作为Diels-Alder反应的反应伙伴的α'-羟基烯酮的主要特征，特别关注了它们在解决上述困难情况中的潜力和局限性。α'-羟基烯酮能够与路易斯酸和布朗斯台德酸可逆结合，形成了1,4-配位的物种，这些物种被证明可以有效地参与这些固有的困难的Diels-Alder反应。在这些基础上，可以使用樟脑衍生的手性α'-羟基烯酮模型（底物控制的不对称诱导）和路易斯酸或布朗斯台德酸催化，方便地控制反应的立体控制。作为这种方法的补充，还可以通过将简单
• Alkylidene malonates and α,β-unsaturated α′-hydroxyketones as practical substrates for vinylogous Friedel–Crafts alkylations in water catalysed by scandium(<scp>iii</scp>) triflate/SDS
  作者：Jens Oelerich、Gerard Roelfes

  DOI：10.1039/c4ob02487g

  日期：——

  Alkylidene malonates and α,β-unsaturated α′-hydroxyketones are demonstrated to be efficient classes of electrophiles for the scandium(III) triflate/sodium dodecyl sulphate (SDS) catalysed vinylogous Friedel–Crafts alkylation of indoles and pyrroles in water. These substrates contain an easily removable auxiliary group that increases affinity for the catalytic metal ion in such a way that they can compete

  已证明亚炔基丙二酸酯和α，β-不饱和α'-羟基酮是三氟甲磺酸（（III）/十二烷基硫酸钠（SDS）催化水中的吲哚和吡咯的乙烯基弗里德尔-克拉夫特烷基化反应的有效亲电试剂。这些底物包含易于除去的辅助基团，其以与水竞争与催化金属离子结合的方式增加了对催化金属离子的亲和力。因此，亚烷基丙二酸酯和α，β-不饱和α'-羟基酮是例如以下的有吸引力的替代品，α，β-不饱和羧酸和-酯，它们在水性介质中在这些反应中反应性不足。与有机溶剂相比，路易斯酸和SDS在催化中的结合可显着加速水中的反应。提出的方法是有吸引力的，因为反应快速，实验上简单并且产生了高产率的产物。
• Catalytic Kinetic Resolution of Disubstituted Piperidines by Enantioselective Acylation: Synthetic Utility and Mechanistic Insights
  作者：Benedikt Wanner、Imants Kreituss、Osvaldo Gutierrez、Marisa C. Kozlowski、Jeffrey W. Bode

  DOI：10.1021/jacs.5b07201

  日期：2015.9.9

  The catalytic kinetic resolution of cyclic amines with achiral N-heterocyclic carbenes and chiral hydroxamic acids has emerged as a promising method to obtain enantio-enriched amines with high selectivity factors. In this report, we describe the catalytic kinetic resolution of disubstituted piperdines with practical selectivity factors (s, up to 52) in which we uncovered an unexpected and pronounced

  用非手性N-杂环卡宾和手性异羟肟酸催化动力学拆分环胺已成为一种有前途的方法，以高选择性因子获得对映体富集的胺。在本报告中，我们描述了具有实际选择性因子（s，高达 52）的二取代哌啶的催化动力学拆分，其中我们发现了意想不到的显着构象效应，导致顺式和反式取代的哌啶异构体之间存在不同的反应性和选择性。对各种二取代哌啶的动力学拆分的详细实验和计算研究揭示了对α-取代基占据轴向位置的构象异构体的酰化的强烈偏好。这项工作为酰基转移试剂的协调七元过渡态模型提供了进一步的实验和计算支持，并扩大了仲胺动力学拆分的范围和官能团耐受性。
• Chiral Brønsted Acid Directed Iron-Catalyzed Enantioselective Friedel-Crafts Alkylation of Indoles with β-Aryl α′-Hydroxy Enones
  作者：Lei Yang、Qiming Zhu、Shengmei Guo、Bo Qian、Chungu Xia、Hanmin Huang

  DOI：10.1002/chem.200902705

  日期：2010.2.1

  of an iron salt and a chiral Brønsted acid has proven to be effective in the asymmetric Friedel–Crafts alkylation of indoles with β‐aryl α′‐hydroxy enones. Good to excellent yields and enatioselectivities were observed for a variety of α′‐hydroxy enones and indoles, particularly for the β‐aryl α′‐hydroxy enones bearing an electron‐withdrawing group at the para position of the phenyl ring (up to 90 %

  铁盐和手性布朗斯台德酸的组合建立的协同催化体系已被证明可有效地使吲哚与β-芳基α'-羟基烯酮的不对称Friedel-Crafts烷基化反应。观察到各种α'-羟基烯酮和吲哚的收率和对映选择性均良好至极好，特别是对于在苯环对位带有吸电子基团的β-芳基α'-羟基烯酮（高达90％产量和91％  ee）。手性布朗斯台德酸的质子，路易斯酸的活化位点以及布朗斯台德酸的氢键相互作用的固有碱性位点是标题反应的高催化活性和对映选择性的原因。提出了一种可能的反应机理。然后通过ESIMS研究确认了催化体系中的关键催化物质Fe III的磷酸盐，该盐被认为具有高活性和良好的对映选择性。
• On the reaction of sterically hindered α,β-unsaturated ketones with hydroxylamine: preparation of 5-hydroxy derivatives of isoxazolidine and 4,5-dihydroisoxazole
  作者：M. V. Mavrov、S. I. Firgang

  DOI：10.1007/s11172-012-0088-4

  日期：2012.3

  A reaction of hydroxylamine with α,β-unsaturated ketones containing a tertiary carbon atom α to the keto group leads to 5-hydroxyisoxazolidine and 5-hydroxy-Δ2-isoxazoline derivatives.

  羟胺与含有叔碳原子α到酮基的α,β-不饱和酮反应生成5-羟基异恶唑烷和5-羟基-Δ2-异恶唑啉衍生物。