1,1,3,3-tetramethyl-5-methylenecyclohexane | 14090-23-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 1,1,3,3-tetramethyl-5-methylenecyclohexane
• 英文别名: 3,3,5,5-Tetramethyl-methylen-cyclohexan；3,3,5,5-Tetramethylmethylencyclohexan；1,1,3,3-tetramethyl-5-methylidenecyclohexane
• CAS: 14090-23-4
• 化学式: C₁₁H₂₀
• 分子量: 152.28
• InChiKey: LOZBJRFLBQGRJF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1,3,3-tetramethyl-5-methylenecyclohexane 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 生成 1,3,3,5,5-pentamethyl-cyclohexene
  参考文献：
  名称：

  Remane, Horst; Borsdorf, Rolf; Jaspers, Veronika, Zeitschrift fur Chemie, 1980, vol. 20, # 9, p. 345 - 346

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3,3,5,5-四甲基环己酮 生成 1,1,3,3-tetramethyl-5-methylenecyclohexane
  参考文献：
  名称：

  Spirocyclopropyl amides and acids and their therapeutic applications

  摘要：

  本发明涉及使用式(I)1的化合物治疗癫痫、双极性障碍、精神障碍、偏头痛、疼痛或运动障碍，并提供神经保护。

  公开号：

  US20040204396A1

文献信息

• Direct Synthesis of 1,4-Diols from Alkenes by Iron-Catalyzed Aerobic Hydration and CH Hydroxylation
  作者：Takuma Hashimoto、Daisuke Hirose、Tsuyoshi Taniguchi

  DOI：10.1002/anie.201308675

  日期：2014.3.3

  Various 1,4‐diols are easily accessible from alkenes through iron‐catalyzed aerobic hydration. The reaction system consists of a user‐friendly iron phthalocyanine complex, sodium borohydride, and molecular oxygen. Furthermore, the effect of additional ligands on the iron complex was examined for a model reaction. The second hydroxy group is installed by direct C(sp3)H oxygenation, which is based on

  通过铁催化的需氧水合很容易从烯烃中获得各种1,4-二醇。该反应系统由用户友好的酞菁铁络合物，硼氢化钠和分子氧组成。此外，针对模型反应检查了其他配体对铁络合物的影响。第二个羟基是通过直接C（sp 3）H氧合而安装的，这是基于烯烃的正式水合形成的瞬态烷氧基的[1,5]氢转移过程。
• Aerobic radical multifunctionalization of alkenes using <i>tert</i>-butyl nitrite and water
  作者：Daisuke Hirose、Tsuyoshi Taniguchi

  DOI：10.3762/bjoc.9.196

  日期：——

  Water induces a change in the product of radical multifunctionalization reactions of aliphatic alkenes involving an sp³ C–H functionalization by an 1,5-hydrogen shift using tert-butyl nitrite and molecular oxygen. The reaction without water, reported previously, gives nitrated γ-lactols, whereas the reaction in the presence of water produces 4-hydroxy-5-nitropentyl nitrate or 4-hydroxy-3-nitropentyl nitrate derivatives.

  水诱导了脂肪烯自由基多功能化反应中产物发生变化，涉及通过1,5-氢位移使用叔丁基硝酸酯和分子氧进行的sp³ C-H功能化。之前报道的无水反应会生成硝化的γ-乳醇，而在有水存在下的反应则产生4-羟基-5-硝基戊基硝酸酯或4-羟基-3-硝基戊基硝酸酯衍生物。
• Multifunctionalization of alkenes via aerobic oxynitration and sp3 C–H oxidation
  作者：Tsuyoshi Taniguchi、Yuki Sugiura、Takashi Hatta、Atsushi Yajima、Hiroyuki Ishibashi

  DOI：10.1039/c3cc00130j

  日期：——

  bond of aliphatic alkenes using tert-butyl nitrite and molecular oxygen to give gamma-lactols has been developed. The present reaction proceeds through a sequence of radical processes involving oxynitration followed by aerobic oxidation of an sp(3) C-H bond. This multifunctionalization reaction requires neither metallic reagents nor photolysis and proceeds under mild conditions.

  已经开发了使用亚硝酸叔丁基酯和分子氧直接官能化包括脂族烯烃的未活化的CH键在内的三个位置的方法，从而得到γ-内酯。本反应通过一系列的自由基过程进行，这些过程涉及氧合硝化，然后对sp（3）CH键进行好氧氧化。这种多功能化反应既不需要金属试剂也不需要光解，并且可以在温和的条件下进行。
• Modular Ni(0)/Silane Catalytic System for the Isomerization of Alkenes
  作者：Kiana E. Kawamura、Alison Sy-min Chang、Daryl J. Martin、Haley M. Smith、Parker T. Morris、Amanda K. Cook

  DOI：10.1021/acs.organomet.2c00010

  日期：2022.2.28

  versatile catalytic system that is effective for the formation of internal alkenes with high yield and selectivity for the E-alkene. The use of silanes as mild activators enables isomerization of substrates with a variety of functional groups, including acid-labile groups. The broad substrate scope, enabled by catalyst design, makes this catalytic system a strong candidate for use in tandem catalytic applications

  烯烃在所有化学领域中普遍用作起始材料和合成目标。控制它们沿链的几何形状和位置对于它们的反应性和特性至关重要，但仍然具有挑战性。烯烃异构化是一种合成目标烯烃的原子经济过程，可以使用过渡金属催化剂控制选择性。温和、选择性异构化反应性的发展为烯烃的远程官能化提供了高效的串联催化系统，在该过程中，起始烯烃在官能化步骤之前被异构化到新的位置。开发用于远程功能化应用的异构化催化剂的主要挑战是（i）催化剂结构缺乏模块化和（ii）在催化剂活化过程中需要非模块化和/或苛刻的添加剂。我们通过模块化 (NHC)Ni(0)/硅烷催化系统 (NHC,N-杂环卡宾），展示了使用三芳基硅烷和易于获得的 (NHC)Ni(0) 配合物原位形成所提出的活性 (NHC)(甲硅烷基)Ni-H 物质。我们表明，通过修饰辅助配体和硅烷配偶体来分别修饰催化剂的空间和电子性质是很容易实现的，创造了一种独特的多功能催化体系，可有效地形成具有高产率和选择性的内烯烃。E
• The stereochemistry of organometallic compounds. Part XI. The variable temperature nuclear magnetic resonance spectra of di-µ-chloro-bis-[(α,1,2-trihapto-3,3,5,5-tetramethylmethylenecyclohexane)-palladium(<scp>II</scp>)]
  作者：C. W. Alexander、W. R. Jackson、W. B. Jennings

  DOI：10.1039/j29710002241

  日期：——

  The synthesis and variable-temperature n.m.r. spectra of di-µ-chloro-bis-[(α,1,2-trihapto-3,3,5,5-tetramethylmethylenecyclohexane)palladium(II)] are described. The spectra give convincing evidence for the σ–π mechanism of exchange in dynamic π-allylic palladium systems and illustrate the general utility of 3,3,5,5-tetramethylmethylenecyclohexane as a ligand for the investigation of the dynamic stereochemistry

  二-的合成和变温NMR谱μ -氯双- [（α，1,2- trihapto -3,3,5,5- tetramethylmethylenecyclohexane）钯（II）]中描述。光谱就给令人信服的证据为σ - π交换动态的机制π -烯丙基钯系统和说明3,3,5,5-tetramethylmethylenecyclohexane的一般用途是用于烯烃和动态立体的调查的配体π -烯丙基金属系统。