2-(三甲基甲硅烷基)-2-环己烯酮 | 72162-99-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2-(三甲基甲硅烷基)-2-环己烯酮
• 中文别名: 试剂2-(trimethylsilyl)-2-cyclohexen-1-one
• 英文名称: 2-(trimethylsilyl)-2-cyclohexenone
• 英文别名: 2-(trimethylsilyl)cyclohex-2-enone；2-(trimethylsilyl)cyclohexenone；2-(Trimethylsilyl)-2-cyclohexen-1-one；2-trimethylsilylcyclohex-2-en-1-one
• CAS: 72162-99-3
• 化学式: C₉H₁₆OSi
• 分子量: 168.311
• InChiKey: SXGCQSJRVVKTOH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  40-41.5 °C(Solv: ligroine (8032-32-4))
• 沸点：
  206.2±39.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.8680 g/mL at 25 °C
• 闪点：
  -9℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.54
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• WGK Germany：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(三甲基甲硅烷基)-2-环己烯酮 在 一氯化碘 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以88%的产率得到1-(4-喹啉基)甲胺
  参考文献：
  名称：

  α碘α，β不饱和酮的α -甲硅烷基- α，β不饱和酮与ICl的或IClAlCl的反应的合成3

  摘要：

  处理α-甲硅烷基-α，β-不饱和烯酮，可以容易地制备为区域和立体定义的化合物，收率较高，为2当量。ICl或一个当量。ICl和AlCl 3各自以高收率提供相应的α-碘-α，β-不饱和烯酮。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)00635-8
• 作为产物：
  描述：

  1-氯环己烯 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 5E-4 M TPP 、 氧气 、 sodium 、 乙酸酐 作用下， 以 乙醚 、 乙酸甲酯 为溶剂， 反应 43.5h， 生成 2-(三甲基甲硅烷基)-2-环己烯酮
  参考文献：
  名称：

  One-Pot Synthesis of α-Trimethylsilyl Enones from Vinylsilanes

  摘要：

  在乙酸酐和吡啶的存在下，通过乙烯基硅烷的光氧化反应可以中等至良好的产率获得α-三甲基硅基烯酮1。由于所需的起始材料易于获得，因此本方法为现有制备α-三甲基硅基烯酮1的方法提供了一个有用的替代方案。

  DOI：

  10.1055/s-1994-25433

文献信息

• Batrachotoxin Analogues, Compositions, Uses, and Preparation Thereof
  申请人：Du Bois Justin

  公开号：US20140171410A1

  公开（公告）日：2014-06-19

  Compounds relating to batrachotoxin are provided, in particular analogues that modulate the activity of sodium channels. Also provided are pharmaceutical compositions comprising compounds of the invention and a pharmaceutically acceptable carrier, including vehicles that modulate transdermal permeation of the compound. The subject compounds are useful in treatments, including treatments to reduce neuronal activity or to bring about muscular relaxation. The compounds also find use in the treatment of subjects suffering from a voltage-gated sodium channel-enhanced ailment or from pain. Further methods are provided for the preparation of the batrachotoxin-related compounds.

  提供了与蝙蝠毒素相关的化合物，特别是能够调节钠通道活性的类似物。还提供了包含本发明化合物的药物组合物以及药用辅料，包括能够调节化合物经皮渗透的载体。所述化合物可用于治疗，包括用于减少神经活动或引起肌肉松弛的治疗。这些化合物还用于治疗患有电压门控钠通道增强病症或疼痛的患者。还提供了用于制备与蝙蝠毒素相关化合物的方法。
• The conjugate addition–Peterson olefination reaction for the preparation of cross-conjugated cyclopentenone, PPAR-γ ligands
  作者：Mazhar Iqbal、Patricia Duffy、Paul Evans、George Cloughley、Bernard Allan、Agustí Lledó、Xavier Verdaguer、Antoni Riera

  DOI：10.1039/b814619e

  日期：——

  5-Alkylidenecyclopent-2-enones 15a–q may be prepared via a conjugate addition–Peterson olefination sequence, best achieved in one-pot, using exo-2-trimethylsilyl-3a,4,7,7a-tetrahydro-4,7-methanoinden-1-one 12, followed by a retro-Diels–Alder reaction. The geometry of the exocyclic alkene may be controlled according to the use of organometallic species in the conjugate addition step; organocuprate reagents are found to selectively lead to the formation of E-exocyclic alkene adducts, whereas Grignard reagents favour the formation of Z-alkenyl isomers. The use of enantiomerically enriched 12, accessed from an asymmetric Pauson–Khand reaction, affords the corresponding enantioenriched 5-alkylidenecyclopent-2-enones and this approach is exemplified by the short, stereoselective total syntheses of two cyclopentenone phytoprostanes 51 and 13,14-dehydrophytoprostane J165. The ability of this family of synthetic compounds to activate the peroxisome proliferator activated receptor-γ is reported.

  5-烷叉环戊-2-烯酮15a–q可通过共轭加成-Peterson烯化序列制备，最佳方法为在一锅中使用外型2-三甲基硅基-3a,4,7,7a-四氢-4,7-亚甲基茚-1-酮12，接着进行逆Diels-Alder反应。根据共轭加成步骤中使用的有机金属物种，可以控制外部烯烃的几何形状：有机铜酸盐试剂发现选择性地导致E-外烯烃加合物的形成，而Grignard试剂有利于Z-烯基异构体的形成。使用手性富集的12（通过不对称Pauson-Khand反应获得），得到相应的手性富集的5-烷叉环戊-2-烯酮，这种方法通过两个环戊烯酮植物激素51和13,14-脱氢植物激素J165的简短、立体选择性全合成得到了例证。报道了这一系列合成化合物活化过氧化物酶体增殖物激活受体-γ的能力。
• 1,2,3-cyclohexatriene and cyclohexen-3-yne: two new highly strained C6H6 isomers
  作者：William C. Shakespeare、Richard P. Johnson

  DOI：10.1021/ja00179a050

  日期：1990.11

  La reaction de trifluoromethanesulfonate de 6-trimethylilylcyclohexa-1,5-dienyle avec le CsF dans le DMSO donne le cyclohexa-1,2,3-triene qui est piege par le diphenylbenzo[c]furane et fournit l'adduit correspondant. Le cyclohex-1-en-3-yne est synthetise a partir de 2-bromocyclohexa-1,3-dienyl trimethyl silane et est piege de la meme maniere

  La 反应 de trifluoromethanesulfonate de 6-trimethyllyylylcyclohexa-1,5-dinyle avec le CsF dans le DMSO donne le cyclohexa-1,2,3-triene qui est piege par le diphenylbenzo[c]furane etfournit l'adduit 通讯员。Le cyclohex-1-en-3-yne est 合成 a partir de 2-bromocyclohexa-1,3-dienyl trimethyl 硅烷 et est piege de la meme maniere
• Addition of iodine-based electrophilic reagents to some vinylsilanes
  作者：Elizabeth J. Grayson (nee Thomas)、Gordon H. Whitham

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86658-8

  日期：1988.1

  The addition of some Iodine-based electrophillic reagents to the cyclic vinylsilanes (1) and (4,R=But,R1=H) and (4,R=H,R1-OMe) occurs with high regio-and stereo-specificity to give (2,X=OMe,N3, and NCS) and (5,R=But,R1=H,X=OMe and N3) and (5, R=H,R1-OMe,X-OMe). Similar additions to 2-trimethylsilylhept-1-ene (6) are less efficient and occur with lower regioselectivity. Some of the adducts (2) and (5)

  将一些基于碘的亲电试剂添加到环状乙烯基硅烷（1）和（4，R = Bu t，R 1 = H）和（4，R = H，R 1 -OMe）中具有很高的区域和立体感-特异性给出（2，X = OMe，N 3和NCS）和（5，R = Bu t，R 1 = H，X = OMe和N 3）和（5，R = H，R 1 -OMe ，X-OMe）。对2-三甲基甲硅烷基庚-1-烯（6）的类似添加效率较低，且区域选择性较低。一些加合物（2）和（5）已被转化为官能化的有机硅烷。从而获得化合物（10，X = OMe，N 3和NCS）和（12）-（15）。
• Generation and Reactivity of 1,2-Cyclohexadiene under Mild Reaction Conditions
  作者：Iago Quintana、Diego Peña、Dolores Pérez、Enrique Guitián

  DOI：10.1002/ejoc.200900631

  日期：2009.11

  method to generate 1,2-cyclohexadienes by fluoride-induced β-elimination of 6-(trimethylsilyl)cyclohexenyl triflates is presented. This method allows the generation of these highly strained cyclic allenes in good yields and under mild reaction conditions, as demonstrated by trapping experiments based on cycloaddition reactions. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)

  提出了一种通过氟化物诱导 β-消除 6-(三甲基甲硅烷基) 环己烯基三氟甲磺酸酯生成 1,2-环己二烯的改进方法。这种方法可以在温和的反应条件下以良好的收率和温和的反应条件生成这些高度应变的环状丙二烯，正如基于环加成反应的捕获实验所证明的那样。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)