1-环己烯-1-基(三甲基)硅烷 | 17874-17-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 1-环己烯-1-基(三甲基)硅烷
• 英文名称: cyclohex-1-enyl-trimethyl-silane
• 英文别名: 1-trimethylsilylcyclohexene；Silane, 1-cyclohexen-1-yltrimethyl-；cyclohexen-1-yl(trimethyl)silane
• CAS: 17874-17-8
• 化学式: C₉H₁₈Si
• 分子量: 154.327
• InChiKey: GCNCLIUGTVEEBJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.36
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-环己烯-1-基(三甲基)硅烷 在 过氧乙酸 、 硫酸 、 sodium acetate 、 sodium hydride 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.83h， 生成 1-(2-丙烯-1-氧基)环己烯
  参考文献：
  名称：

  αβ-环氧硅烷的一些环氧化物开环反应

  摘要：

  1,2-环氧-1-三甲基甲硅烷基环己烷（3）的环氧开环给出了一系列2-取代的2-三甲基甲硅烷基环己醇（4; X = H，OH，OMe，OCH 2 CH CH 2，Br，I， SCN），其中亲核试剂的攻击发生在碳原子对硅的α处。产物（4）已被转化为许多官能化的硅烷，包括甲硅烷基-环二硫化物（9）。尚未进行广泛研究的其他环氧化物是结构偏倚的环氧硅烷（10）和（11），八元环环氧硅烷（17）和（21）以及两种立体异构体2,3-环氧-3-三甲基甲硅烷基戊烷（26）和（29）。用H +处理后获得环氧开环加合物除化合物（17）以外，所有情况下均为-MeOH，其中双环醇（18）通过环过环反应形成。

  DOI：

  10.1039/p19810001934
• 作为产物：
  描述：

  1,2-二溴环己烷 在 碘 、 sodium amide 、 magnesium 、 叔丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.25h， 生成 1-环己烯-1-基(三甲基)硅烷
  参考文献：
  名称：

  1,3-Bridged cyclopropenes

  摘要：

  Solid fluoride deposited on glass helices has been used to effect the gas-phase elimination of 1-(trimethylsilyl)-7-chlorobicyclo[4.1.0]heptane and 1-(trimethylsilyl)-8-chlorobicyclo[5.1.0]octane to yield bicyclo[4.1.0]hept-1(7)-ene and bicyclo[5.1.0]oct-1(8)-ene, respectively. Bicyclo[4.1.0]hept-1(7)-ene dimerizes below ca. -90-degrees-C via an ene reaction to yield a new cyclopropene, which then couples to form tetramers. The structures of two tricyclohexane tetramers were determined by X-ray crystallography. The ene dimer was found to react with molecular oxygen to yield two carbonyl compounds identified as 2-(1-bicyclo[4.1.0]heptyl)cyclohexene-1-carboxaldehyde and 3-(1-bicyclo[4.1.0]heptyl)cyclohept-2-en-1-one. These compounds are thought to result from the reaction of molecular oxygen with carbenes that would arise from cyclopropene-vinylcarbene rearrangements. Bicyclo[5.1.0]oct-1(8)-ene is considerably more stable than its lower homologue but also dimerizes via an ene reaction. 7-Chlorobicyclo[4.1.0]hept-1(7)-ene rearranges below -90-degrees-C to yield 2-chloro-1,3-cycloheptadiene.

  DOI：

  10.1021/ja00021a025

文献信息

• One-Pot Synthesis of α-Trimethylsilyl Enones from Vinylsilanes
  作者：Waldemar Adam、Markus J. Richter

  DOI：10.1055/s-1994-25433

  日期：——

  Photooxygenation of vinylsilanes in the presence of acetic anhydride and pyridine afforded α-trimethylsilyl enones 1 in moderate to good yields. Since the required starting materials are readily available, the present approach constitutes a useful alternative to existing methods for the preparation of α-trimethylsilyl enones 1.

  在乙酸酐和吡啶的存在下，通过乙烯基硅烷的光氧化反应可以中等至良好的产率获得α-三甲基硅基烯酮1。由于所需的起始材料易于获得，因此本方法为现有制备α-三甲基硅基烯酮1的方法提供了一个有用的替代方案。
• Catalytic Asymmetric Allylic C−H Activation as a Surrogate of the Asymmetric Claisen Rearrangement
  作者：Huw M. L. Davies、Pingda Ren、Qihui Jin

  DOI：10.1021/ol0167255

  日期：2001.11.1

  catalyzed decomposition of methyl aryldiazoacetates in the presence of alkenes results in allylic C-H activation by means of a rhodium-carbene induced C-H insertion. The resulting gamma,delta-unsaturated esters are equivalent to products that would be traditionally obtained from an asymmetric Claisen rearrangement. Highly regio- and enantioselective C-H insertions can be achieved, and in certain cases, good

  [反应：请参见文字]。在烯烃存在下，四[N- [4-十二烷基苯基]磺酰基]-（S）-脯氨酰]-铑[Rh2（S-DOSP）4]催化的芳基重氮乙酸甲酯的分解导致烯丙基CH活化（通过铑-卡宾诱导的CH插入。所得的γ，δ-不饱和酯等同于传统上从不对称克莱森重排获得的产物。可以实现区域和对映选择性很高的CH插入，在某些情况下，还可以实现良好的非对映控制。
• Metal promoted cyclization. 18. Novel cyclialkylation reactions of (.omega.-halo-1-alkenyl)metal derivatives. Synthetic scope and mechanism
  作者：Eiichi. Negishi、Larry D. Boardman、Hiroyuki. Sawada、Vahid. Bagheri、A. Timothy. Stoll、James M. Tour、Cynthia L. Rand

  DOI：10.1021/ja00224a025

  日期：1988.8

  Cyclisation d'(ω-halogenoalcene-1yl) M et d'([ω-halogeno trimethylsilyl-1] alcene-1yl) M en cyclenes (M=aluminium, zinc, zirconium, ou silicium)

  环化 d'(ω-halogenoalcene-1yl) M et d'([ω-halogeno trimethylsilyl-1] alcene-1yl) M 环烯（M = 铝、锌、锆、硅）
• Addition of iodine-based electrophilic reagents to some vinylsilanes
  作者：Elizabeth J. Grayson (nee Thomas)、Gordon H. Whitham

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86658-8

  日期：1988.1

  The addition of some Iodine-based electrophillic reagents to the cyclic vinylsilanes (1) and (4,R=But,R1=H) and (4,R=H,R1-OMe) occurs with high regio-and stereo-specificity to give (2,X=OMe,N3, and NCS) and (5,R=But,R1=H,X=OMe and N3) and (5, R=H,R1-OMe,X-OMe). Similar additions to 2-trimethylsilylhept-1-ene (6) are less efficient and occur with lower regioselectivity. Some of the adducts (2) and (5)

  将一些基于碘的亲电试剂添加到环状乙烯基硅烷（1）和（4，R = Bu t，R 1 = H）和（4，R = H，R 1 -OMe）中具有很高的区域和立体感-特异性给出（2，X = OMe，N 3和NCS）和（5，R = Bu t，R 1 = H，X = OMe和N 3）和（5，R = H，R 1 -OMe ，X-OMe）。对2-三甲基甲硅烷基庚-1-烯（6）的类似添加效率较低，且区域选择性较低。一些加合物（2）和（5）已被转化为官能化的有机硅烷。从而获得化合物（10，X = OMe，N 3和NCS）和（12）-（15）。
• Cyclohexyne Cycloinsertion by an Annulative Ring Expansion Cascade
  作者：Christian M. Gampe、Samy Boulos、Erick M. Carreira

  DOI：10.1002/anie.201001137

  日期：2010.6.1

  Cyclohexyne steps into the ring! Cyclohexyne is used for the facile synthesis of polycyclic, medium sized rings. Its insertion into cyclic ketones enables rapid access to densely functionalized building blocks.

  环己炔进入环中！环己炔用于轻松合成多环中型环。将其插入到环状酮中，可以快速访问功能密集的构建基块。