(E)-3-{(2R,3R)-3-[(2R,4S,5R)-5-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2-phenyl-[1,3]dioxan-4-ylmethyl]-2-methyl-oxiranyl}-acrylic acid methyl ester | 350045-94-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (E)-3-{(2R,3R)-3-[(2R,4S,5R)-5-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2-phenyl-[1,3]dioxan-4-ylmethyl]-2-methyl-oxiranyl}-acrylic acid methyl ester
• 英文别名: methyl (E)-3-[(2R,3R)-3-[[(2R,4S,5R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-phenyl-1,3-dioxan-4-yl]methyl]-2-methyloxiran-2-yl]prop-2-enoate
• CAS: 350045-94-2
• 化学式: C₂₄H₃₆O₆Si
• 分子量: 448.632
• InChiKey: VIRCHLNASYRGBT-RHJPZJRJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.77
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  66.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3-{(2R,3R)-3-[(2R,4S,5R)-5-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2-phenyl-[1,3]dioxan-4-ylmethyl]-2-methyl-oxiranyl}-acrylic acid methyl ester 在 palladium on activated charcoal 咪唑 、 甲醇 、 lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 camphor-10-sulfonic acid 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 叔丁基锂 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 potassium hydride 、 二甲基亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 O-[(E,4R)-1-[(2R,3S,5R,6S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-methyl-5-phenylmethoxy-6-(3-phenylmethoxypropyl)oxan-2-yl]-5-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-2,4-dimethylpent-2-enyl] methylsulfanylmethanethioate
  参考文献：
  名称：

  甘菊酸J环链段的合成

  摘要：

  通过环醚组分3和烯基碘化物4之间的偶联，立体选择性地合成了甘菊酸的J环链段2。通过由脱氧-d-核糖制备的羟基环氧化物的6-内环化立体选择性地合成四氢吡喃3。侧链部分4是通过内部炔的立体选择性氢化而制备的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)00530-5
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3R)-3-[[(2R,4S,5R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-phenyl-1,3-dioxan-4-yl]methyl]-2-methyloxirane-2-carbaldehyde 、 甲氧羰基亚甲基三苯基正膦 以 苯 为溶剂， 以100%的产率得到(E)-3-{(2R,3R)-3-[(2R,4S,5R)-5-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2-phenyl-[1,3]dioxan-4-ylmethyl]-2-methyl-oxiranyl}-acrylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Brevetoxin B 的全合成

  摘要：

  brevetoxin B (1) 的收敛全合成已经实现。由α-氯硫化物17和醇5制备的O，S-缩醛20的分子内烯丙基化使用AgOTf作为路易斯酸进行，主要得到二烯21。21与格鲁布斯催化剂23的闭环复分解得到六环醚25，其通过几个步骤转化为AG环段2。由 2 和 JK 环段 3 制备的 α-乙酰氧基醚 42 的分子内烯丙基化，然后进行闭环复分解，提供了多环醚骨架 44。 44 的一系列反应，包括 A 环的氧化，A 环的脱保护甲硅烷基醚和所得烯丙醇的选择性氧化，提供 1。

  DOI：

  10.1021/ja051171c

文献信息

• Total Synthesis of Brevetoxin B
  作者：Isao Kadota、Hiroyoshi Takamura、Hiroki Nishii、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1021/ja051171c

  日期：2005.6.1

  through several steps. The intramolecular allylation of the alpha-acetoxy ether 42, prepared from 2 and the J-K ring segment 3, followed by ring-closing metathesis provided the polycyclic ether framework 44. A series of reactions of 44, including oxidation of the A ring, deprotection of the silyl ethers, and selective oxidation of the resulting allylic alcohol, furnished 1.

  brevetoxin B (1) 的收敛全合成已经实现。由α-氯硫化物17和醇5制备的O，S-缩醛20的分子内烯丙基化使用AgOTf作为路易斯酸进行，主要得到二烯21。21与格鲁布斯催化剂23的闭环复分解得到六环醚25，其通过几个步骤转化为AG环段2。由 2 和 JK 环段 3 制备的 α-乙酰氧基醚 42 的分子内烯丙基化，然后进行闭环复分解，提供了多环醚骨架 44。 44 的一系列反应，包括 A 环的氧化，A 环的脱保护甲硅烷基醚和所得烯丙醇的选择性氧化，提供 1。
• Synthesis of the J ring segment of gambieric acid
  作者：Isao Kadota、Hiroyoshi Takamura、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00530-5

  日期：2001.5

  The J ring segment 2 of gambieric acid was synthesized stereoselectively by the coupling between the cyclic ether component 3 and the alkenyl iodide 4. The tetrahydropyran 3 was stereoselectively synthesized by the 6-endo-cyclization of a hydroxyepoxide prepared from deoxy-d-ribose. The side chain moiety 4 was prepared by the stereoselective hydrostannation of an internal alkyne.

  通过环醚组分3和烯基碘化物4之间的偶联，立体选择性地合成了甘菊酸的J环链段2。通过由脱氧-d-核糖制备的羟基环氧化物的6-内环化立体选择性地合成四氢吡喃3。侧链部分4是通过内部炔的立体选择性氢化而制备的。