methyl (E,E)-6-methyl-8-acetoxy-2,6-octadienoate | 110965-84-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (E,E)-6-methyl-8-acetoxy-2,6-octadienoate
• 英文别名: (2E,6E)-methyl-8-acetoxy-6-methylocta-2,6-dienoate；methyl (2E,6E)-8-acetyloxy-6-methylocta-2,6-dienoate
• CAS: 110965-84-9
• 化学式: C₁₂H₁₈O₄
• 分子量: 226.273
• InChiKey: ZZBCFKYJHFOGHQ-RMTFUQJTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E,E)-6-methyl-8-acetoxy-2,6-octadienoate 在 4-甲基苯磺酸吡啶 、 potassium carbonate 咪唑 、 三异丙氧基氯化钛 、 sodium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 2-甲基-2-丁烯 、 草酰氯 、 四甲基乙二胺 、 双氧水 、 碘 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 乙酰氯 、 三苯基膦 、 diborane(6) 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 (E)-8-{(2R,3R)-2-[(E)-5-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2-methyl-pent-1-enyl]-5-methoxy-tetrahydro-furan-3-yl}-2-(diisopropoxy-phosphoryl)-6-methyl-oct-5-enoic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  头孢呋喃内酯全合成。茴香酸

  摘要：

  （±）-茴香酸（34）的立体选择性全合成反应是从醛香叶酸乙酸香叶酯的臭氧分解产物醛7开始的。两个关键步骤确保了合成的立体选择性。首先需要将来自氨基甲酸酯15的烯丙基钛高度反选择性地添加到醛5中，得到烯醇氨基甲酸酯烯丙基醇16。第二个是衍生的膦酰基酯醛25的高度（Z）选择性霍纳-埃蒙斯环化反应，产生共轭酯27。进一步转化产生结晶内酯30通过单晶X射线分析证实了其结构。30的共轭双键的平衡产生（Z）和（E）异构体的1：1混合物。分子力学计算预言了这一结果。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87668-7
• 作为产物：
  描述：

  (E)-5-(3,3-dimethyloxiran-2-yl)-3-methylpent-2-enyl acetate 在 sodium periodate 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 methyl (E,E)-6-methyl-8-acetoxy-2,6-octadienoate
  参考文献：
  名称：

  模仿菠萝香味：（半）共轭三烯羰基衍生物的合成和性质

  摘要：

  摘要 先前未描述的（半）共轭三烯酸乙酯的意外形成揭示了其新鲜菠萝的强烈香气。因此，我们设计、制备并评估了一组其羰基类似物作为 (E/Z) 异构体的混合物。尽管它们从天然罗勒烯合成导致目标化合物产率低，但从乙酸香叶酯优化制备提供了醛作为多克规模的高产普通中间体。其一系列 Wittig 烯化反应提供了相应的 (E,E) 构型羰基二烯。最终酸催化消除烯丙基乙酸酯以中等产率提供了所需的“菠萝”目标。感官分析表明，只有母体化合物具有典型的菠萝香气。尽管类似的 tBu- 和/或 Bn-酯具有额外的绿色音符，最相似的 Me-ester 的不同之处在于其清新的木香，类似于甲基酮。图形概要

  DOI：

  10.1080/00397911.2017.1336559

文献信息

• Crossed Intramolecular Rauhut−Currier-Type Reactions via Dienamine Activation
  作者：Eugenia Marqués-López、Raquel P. Herrera、Timo Marks、Wiebke C. Jacobs、Daniel Könning、Renata M. de Figueiredo、Mathias Christmann

  DOI：10.1021/ol901614t

  日期：2009.9.17

  The intramolecular Rauhut−Currier reaction creates a carbon−carbon bond between two tethered Michael acceptors. Previous asymmetric versions have relied on 1,4-additions of chiral nucleophilic catalysts. Herein, we investigate a novel strategy that involves the formation of electron rich dienamines as key intermediates. Our methodology provides an efficient entry to the iridoid framework.

  分子内的Rauhut-Currier反应在两个拴在一起的Michael受体之间建立了碳-碳键。先前的不对称形式依赖于手性亲核催化剂的1,4-加成。在本文中，我们研究了一种新型策略，其中涉及形成富电子的二烯胺作为关键中间体。我们的方法提供了有效的进入虹彩框架的入口。
• Stereoselective synthesis of the C- and CD-ring systems of hemibrevetoxin B
  作者：Tadashi Nakata、Sumihiro Nomura、Hiroko Matsukura、Masamichi Morimoto

  DOI：10.1016/0040-4039(95)02132-9

  日期：1996.1

  The 7, 7-membered CD ring system of hemibrevetoxin B was stereoselectively synthesized. The crucial steps involve the Sharpless asymmetric epoxidation, cyclization to the 6-membered ether, and double rearrangement of the 6, 6-membered bicyclic ether with the simultaneous ring expansion.

  立体选择性地合成了半肠毒素B的7、7元CD环系统。关键步骤包括Sharpless不对称环氧化，环化成6元醚，以及6、6元双环醚的双重排，同时扩环。
• Stereoselective total synthesis of the cembranolide diterpene anisomelic acid
  作者：James A. Marshall、Bradley S. DeHoff

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)85085-6

  日期：1986.1

  A highly stereoselective total synthesis of the cembranolide diterpene anisomelic acid has been achieved via a convergent route. Macrocyclization was effected by a (Z)-selective intramolecular Horner-Emmons condensation.

  经由收敛途径已经实现了西布罗内酯二萜烯苯二酸的高度立体选择性的全合成。大环化是通过（Z）-选择性分子内霍纳-埃蒙斯缩合实现的。
• Compounds for the treatment of HPV-induced carcinoma
  申请人：Åbo Akademi

  公开号：US10196371B2

  公开（公告）日：2019-02-05

  A compound of Formula 1 wherein, X represents an alkyl, alkylene, alkenyl, alkenylene, alkynyl or alkynylene group, optionally having at least one substituent selected from the group of —OR1 and —NR1R2, or Y represents —OTBS, —OR1, —NR1R2; Z represents —OR3 or ═O; and R1, R2 and R3 each independently stand for H, alkyl, alkenyl, alkynyl, aryl, heteroaryl, or heterocyclyl, optionally in the form of enantiomers racemic mixtures, or pharmaceutically acceptable salts thereof, for use as a medicament, in particular for use in anti-viral cancer treatment in mammals and for use in treatment of benign or neoplastic genital Human Papilloma Virus associated diseases and for use in treatment of non-genital warts.

  式 1 的化合物 其中 X 代表烷基、烯基、烯基、炔基或炔烃基、 可选择具有至少一个选自-OR1 和-NR1R2 组的取代基，或 Y 代表-OTBS、-OR1、-NR1R2； Z 代表-OR3 或 ═O；以及 R1、R2 和 R3 各自独立地代表 H、烷基、烯基、炔基、芳基、杂芳基或杂环基、 可选对映体外消旋混合物形式，或其药学上可接受的盐，用作药物，特别是用于哺乳动物的抗病毒癌症治疗，以及用于良性或肿瘤性生殖器人类乳头瘤病毒相关疾病的治疗和非生殖器疣的治疗。