2-methyl-cis-bicyclo<3.3.0>octan-endo-2-ol | 63641-24-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-methyl-cis-bicyclo<3.3.0>octan-endo-2-ol
• 英文别名: rac (1S,3aR,6aR)-1-methyloctahydropentalen-1-ol；cis-2-Methyl-bicyclo<3.3.0>octan-2-endo-ol；2-methyl-cis-bicyclo[3.3.0]octan-endo-2-ol；(1S,3aR,6aR)-1-methyl-3,3a,4,5,6,6a-hexahydro-2H-pentalen-1-ol
• CAS: 63641-24-7
• 化学式: C₉H₁₆O
• 分子量: 140.225
• InChiKey: GFILRUHTZQLXJO-HLTSFMKQSA-N

物化性质

• 沸点：
  90 °C(Press: 14 Torr)
• 密度：
  1.013±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-cis-bicyclo<3.3.0>octan-endo-2-ol 在 4-二甲氨基吡啶 、 cesium hydroxide 、 [Ir(dF(CF₃)ppy)₂(dtbbpy)](PF₆) 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 benzyl 3-((rac-1S,3R,6R)-1-methyloctahydropentalen-1-yl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  更正“草酸盐作为可见光光氧化还原催化中醇的活化基团：通过氧化还原-中性片段偶联形成四元中心”

  摘要：

  草酸烷基酯是新的长期稳定的醇活化基团，用于在可见光光氧化还原条件下产生自由基。使用这些前体，实现了叔醇和仲醇与缺电子烯烃的首次净氧化还原-中性偶联。N叔碳自由基是有用的中间体，用于将结构复杂的碳片段与新的季碳结合起来。这些烷基最常由卤化物前体形成；然而，竞争消除和重排反应会破坏结构复杂的叔卤化物的制备。相比之下，叔醇将是叔自由基的理想前体，因为它们可以通过各种可靠的方法制备，并且在市场上广泛可用。受到 Barton 引入叔烷基 N-羟基吡啶-2-亚硫酰草酸酯用于从醇生成碳自由基的启发，Overman 等人。最近引入了叔醇的 N-邻苯二甲酰亚胺草酸酯衍生物，用于使用可见光和 [Ru(bpy)3](PF6)2（方程式 1）将叔自由基与迈克尔受体还原偶联。尽管该方法被证明具有广泛的底物范围，但其机制需要使用化学计量还原剂来产生叔烷基自由基并形成邻苯二甲酰亚胺作为副产物。此外，N-邻苯二甲酰草酸酯

  DOI：

  10.1021/jacs.6b00456
• 作为产物：
  描述：

  cis-bicyclo<3.3.0>oct-2-ene 在 sodium tetrahydroborate 、 三氟化硼乙醚 、 铬酸 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 4.25h， 生成 2-methyl-cis-bicyclo<3.3.0>octan-endo-2-ol
  参考文献：
  名称：

  Structural effects in solvolytic reactions. 50. Steric retardation in the solvolysis of tertiary endo bicyclic derivatives. Evidence that the exo:endo rate/product ratios for typical reactions in rigid U-shaped bicyclics is a general steric phenomenon

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00212a036

文献信息

• Oxalates as Activating Groups for Alcohols in Visible Light Photoredox Catalysis: Formation of Quaternary Centers by Redox-Neutral Fragment Coupling
  作者：Christopher C. Nawrat、Christopher R. Jamison、Yuriy Slutskyy、David W. C. MacMillan、Larry E. Overman

  DOI：10.1021/jacs.5b07678

  日期：2015.9.9

  Alkyl oxalates are new bench-stable alcohol-activating groups for radical generation under visible light photoredox conditions. Using these precursors, the first net redox-neutral coupling of tertiary and secondary alcohols with electron-deficient alkenes is achieved.

  草酸烷基酯是新型的实验室稳定的醇活化基团，用于在可见光光氧化还原条件下产生自由基。使用这些前体，实现了叔醇和仲醇与缺电子烯烃的首次净氧化还原中性偶联。
• Direct Construction of Quaternary Carbons from Tertiary Alcohols via Photoredox-Catalyzed Fragmentation of <i>tert</i>-Alkyl <i>N</i>-Phthalimidoyl Oxalates
  作者：Gregory L. Lackner、Kyle W. Quasdorf、Larry E. Overman

  DOI：10.1021/ja408971t

  日期：2013.10.16

  A convenient method for the direct construction of quaternary carbons from tertiary alcohols by visible-light photoredox coupling of tert-alkyl N-phthalimidoyl oxalate intermediates with electron-deficient alkenes is reported.

  报道了一种通过可见光光氧化还原偶联由叔醇直接构建季碳的简便方法，N-邻苯二甲酰草酸叔烷基中间体与缺电子烯烃。
• Fragment Coupling and the Construction of Quaternary Carbons Using Tertiary Radicals Generated From<i>tert</i>-Alkyl<i>N</i>-Phthalimidoyl Oxalates By Visible-Light Photocatalysis
  作者：Gregory L. Lackner、Kyle W. Quasdorf、Gerald Pratsch、Larry E. Overman

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00794

  日期：2015.6.19

  visible-light, catalytic Ru(bpy)3(PF6)2, and a reductant fragments to form the corresponding tertiary carbon radical. In addition to reductive coupling with alkenes, substitution reactions of tertiary radicals with allylic and vinylic halides is described. A mechanism for the generation of tertiary carbon radicals from tert-alkyl N-phthalimidoyl oxalates is proposed that is based on earlier pioneering investigations

  叔碳自由基与烯烃受体的偶联是结合复杂碳片段并形成新季碳的尚未开发的策略。描述了从叔醇生成亲核叔自由基并在片段偶联反应中利用这些中间体的新方法的范围和局限性。该方法首先将叔醇酰化，得到N-邻苯二甲酰亚氨基草酸叔烷基酯，在可见光催化下Ru(bpy)3(PF6)2和还原剂片段存在，生成相应的叔醇碳自由基。除了与烯烃的还原偶联外，还描述了叔自由基与烯丙基和乙烯基卤化物的取代反应。基于 Okada 和 Barton 的早期开创性研究，提出了一种由 N-邻苯二甲酰亚氨基草酸叔烷基酯生成叔碳自由基的机制。氘标记和竞争实验表明，N-邻苯二甲酰亚氨基草酸叔烷基酯与缺电子烯烃的还原自由基偶联是通过氢原子转移终止的。
• Carbon-13 chemical shifts in bicyclo[3.3.0]octanes
  作者：James K. Whitesell、Randall S. Matthews

  DOI：10.1021/jo00444a018

  日期：1977.11
• Additions to bicyclic olefins—X
  作者：Herbert C. Brown、W. James Hammar

  DOI：10.1016/0040-4020(78)80226-9

  日期：1978.1