(S)-dehydro-α-damascol | 17522-32-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S)-dehydro-α-damascol
• 英文别名: 1-[(1S)-2,6,6-trimethylcyclohex-2-en-1-yl]but-2-yn-1-ol
• CAS: 17522-32-6；145774-36-3；148021-13-0；148021-14-1
• 化学式: C₁₃H₂₀O
• 分子量: 192.301
• InChiKey: HKJPQWGQKBNTCY-KIYNQFGBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-dehydro-α-damascol 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以76%的产率得到(S)-α-damascol
  参考文献：
  名称：

  Mori, Kenji, Bulletin des Societes Chimiques Belges, 1992, vol. 101, # 5, p. 393 - 406

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (S)-α-Cyclogeraniol 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.25h， 生成 (S)-dehydro-α-damascol
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of (S-α-damascone

  摘要：

  Enantiomerically pure (S)-alpha-damascone (1) was synthesized from (R)-2,4,4-trimethyl-2-cyclohexen-1-ol (2) by employing two different sigmatropic rearrangement reactions to transfer the chirality at C-1 of 2 to C-3. The starting material 2 could be prepared by either enzymatic asymmetric hydrolysis of (+/-)-3 or chemical asymmetric reduction of 4.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)80543-3

文献信息

• A Simple and Versatile Re-Catalyzed Meyer-Schuster Rearrangement of Propargylic Alcohols to α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds
  作者：Massimo Stefanoni、Marco Luparia、Alessio Porta、Giuseppe Zanoni、Giovanni Vidari

  DOI：10.1002/chem.200802622

  日期：2009.4.14

  Rhenium does the job! A readily available rhenium complex efficiently catalyzed the direct Meyer–Schuster‐like rearrangement of different alkyl‐ and aryl‐substituted propargylic secondary and tertiary alcohols to the corresponding α,β‐unsaturated compounds, which were produced with virtually complete E stereoselectivity. The reaction proceeded under neutral conditions and no racemization of potentially

  hen胜任！易于获得的rh络合物有效地催化了不同的烷基和芳基取代的炔丙基仲和叔醇的直接Meyer-Schuster式重排，生成了相应的α，β-不饱和化合物，这些化合物实际上具有完全的E立体选择性。反应在中性条件下进行，未观察到外消旋的潜在可烯化的立体中心。
• Competitive Gold‐Promoted Meyer–Schuster and oxy‐Cope Rearrangements of 3‐Acyloxy‐1,5‐enynes: Selective Catalysis for the Synthesis of (+)‐( <i>S</i> )‐γ‐Ionone and (−)‐(2 <i>S</i> ,6  <i>R</i> )‐ <i>cis</i> ‐γ‐Irone
  作者：Serena Bugoni、Valentina Merlini、Alessio Porta、Sylvain Gaillard、Giuseppe Zanoni、Steven P. Nolan、Giovanni Vidari

  DOI：10.1002/chem.201502382

  日期：2015.9.28

  simple, highly stereoselective synthesis of (+)‐(S)‐γ‐ionone and (‐)‐(2S,6R)‐cis‐γ‐irone, two characteristic and precious odorants; the latter compound is a constituent of the essential oil obtained from iris rhizomes. Of general interest in this approach are the photoisomerization of an endo trisubstituted cyclohexene double bond to an exo vinyl group and the installation of the enone side chain through

  我们报告了一种（+）-（S）-γ-紫罗兰酮和（-）-（2 S，6 R）-顺式-γ-irone的简单，高度立体选择性的合成，这两种特征性和珍贵的香精；后一种化合物是从鸢尾根茎中获得的精油的成分。此方法中普遍感兴趣的是内三取代环己烯双键的光异构化为外乙烯基，以及通过[（NHC）Au I的烯酮侧链的安装]催化的Meyer–Schuster型重排。这就需要仔细研究金催化反应的机理，并明智地选择反应条件。实际上，发现迈耶-舒斯特反应可能与oxy-Cope重排竞争。金基催化系统可以选择性地促进任何一种反应。在本系统中，单核金络合物[Au（IPr）Cl]与银盐AgSbF 6在100：1丁-2-一/ H 2 O中的结合可有效促进炔丙基的迈尔-舒斯特重排苯甲酸酯，而在无水二氯甲烷中的digold催化剂[Au（IPr）} 2（μ-OH）] [BF 4 ]选择性地促进了炔丙醇的氧-Cope重排。