2,2-diphenylcyclopropanecarbaldehyde | 59591-01-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2-diphenylcyclopropanecarbaldehyde
• 英文别名: 2,2-diphenylcyclopropanecarboxaldehyde；2,2-diphenylcyclopropane-1-carbaldehyde；2,2-diphenylcyclopropanecarboxyaldehyde
• CAS: 59591-01-4
• 化学式: C₁₆H₁₄O
• 分子量: 222.287
• InChiKey: QUUNFTRQJBUFNY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  72-74 °C
• 沸点：
  342.9±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.191±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-diphenylcyclopropanecarbaldehyde 在 正丁基锂 、 mercuric triflate-(N,N,N',N'-tetramethylurea)2 、 水 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 1-(2,2-二苯基环丙基)乙酮
  参考文献：
  名称：

  芳基取代的环丙基乙炔作为炔烃金催化水合反应中的敏感机理探针。与Ag（I）-，Hg（II）-和Fe（III）催化工艺的比较

  摘要：

  用金催化的2-苯基或2,2-二苯基环丙基乙炔的水合作用，以敏感的探针追踪乙烯基碳正离子的形成，仅提供相应的环丙基甲基酮。另一方面，在Ag（I）或Fe（III）催化的水合作用中，最初形成的金属-炔烃络合物中会出现深刻的乙烯基碳阳离子特征，这可由部分（Ag +）或排他的（Fe 3 +）形成异戊二烯型重排产物。这些发现为金属-炔配合物（包括Au（I或III），Ag（I），Fe（III）和Hg（II））中的细微电子差异提供了清晰的证据。

  DOI：

  10.1021/jo401325t
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2,2-diphenylcyclopropane-1-carboxylate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 氯化亚砜 、 水 、 三乙胺 、 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2,2-diphenylcyclopropanecarbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  1-[[（E）-2-芳基乙烯基] -2-，2-二苯基环丙烷：动力学和重排成环戊烯的机理

  摘要：

  在十氢化萘中将2,2-二苯基-1-[[（E）-苯乙烯基]环丙烷（22a）热重排为3,4,4-三苯基环戊-1-烯（23a）的动力学测量ΔH = 31.0±1.2 kcal mol -1和ΔS = -6.0±2.6 eu与乙烯基环丙烷母体的重排相比，ΔH ≠降低20 kcal mol -1归因于具有烯丙基双自由基的过渡结构（TS）的稳定特点。的外消旋化（+） - （小号） - 22A前进至Δ ħ = 28.2±0.8千卡摩尔-1和Δ小号= −5±2 eu，比重排快150°106倍。合成并表征了另外七个七个1-（2-芳基乙烯基）-2,2-二苯基环丙烷22（E）和（Z）-异构体。（E）化合物在其k rac（在119.4°）和k isom（在159.3°）值中仅显示出适度的取代基影响。缺乏对速率的溶剂依赖性，从而在TS中反对了电荷分离，但是log k rac与log prf的线性关系（即ArH自由基

  DOI：

  10.1002/hlca.201100135

文献信息

• Difluoroacetaldehyde <i>N</i> ‐Triftosylhydrazone (DFHZ‐Tfs) as a Bench‐Stable Crystalline Diazo Surrogate for Diazoacetaldehyde and Difluorodiazoethane
  作者：Yongquan Ning、Xinyu Zhang、Yi Gai、Yuanqing Dong、Paramasivam Sivaguru、Yingying Wang、Bhoomireddy Rajendra Prasad Reddy、Giuseppe Zanoni、Xihe Bi

  DOI：10.1002/anie.202000119

  日期：2020.4.16

  study, we developed a bench-stable difluoroacetaldehyde N-triftosylhydrazone (DFHZ-Tfs) as an operationally safe diazo surrogate that can release in situ two low-molecular-weight diazoalkanes, diazoacetaldehyde (CHOCHN2 ) or difluorodiazoethane (CF2 HCHN2 ), in a controlled fashion under specific conditions. DFHZ-Tfs has been successfully employed in the Fe-catalyzed cyclopropanation and Doyle-Kirmse

  尽管挥发性官能化的重氮烷烃在有机合成中的重要性日益提高，但由于其难以处理以及存储和安全性问题，其安全生产和利用仍是一个艰巨的挑战。在这项研究中，我们开发了一种稳定的二氟乙醛N-三氟乙os（DFHZ-Tfs），作为一种操作安全的重氮替代物，可以原位释放两种低分子量的重氮烷烃，重氮乙醛（CHOCHN2）或二氟重氮乙烷（CF2 HCHN2）。在特定条件下的受控方式。DFHZ-Tfs已成功地用于铁催化的环丙烷化反应和Doyle-Kirmse反应中，从而突显了DFHZ-Tfs在有效构建包含CHO或CF2 H基团的分子框架中的合成效用。此外，
• Cyclopropylpropenamides
  申请人：Hoffmann-La Roche Inc.

  公开号：US04786646A1

  公开（公告）日：1988-11-22

  The invention relates to compounds of the formula ##STR1## Y is O or S, *A is paraphenylene or *--(CH.sub.2).sub.n --(X).sub.m --(CH.sub.2).sub.r --, X is O, S or --CH.dbd.CH--, n or r, independently, are integers from 0 to 3, s is an integer from 0 to 1, m is an integer from 0 to 1, provided that when m is 1, n+s must be at least 2, R.sub.1 and R.sub.2, independently, are hydrogen, lower alkyl, cycloalkyl, lower alkenyl, Het or aryl, *E is ##STR2## or --(CH.sub.2).sub.k -- wherein k is an integer from 0 to 4, R.sub.3, R.sub.4 and R.sub.8 are independently hydrogen or lower alkyl, R.sub.5 and R.sub.6, independently are hydrogen or lower alkyl, R.sub.7 is hydrogen, lower alkyl, cycloalkyl, Het-lower alkyl or aryl, Het is a monocyclic 5- or 6-membered hetero aromatic or a bicyclic heteroaromatic radical containing one or two hetero atoms selected from nitrogen, oxygen and sulfur, which radical may be substituted by lower alkyl, halogen or aryl, and the asterisk denotes the point of attachment, and their enantiomers, diastereomers and racemic mixtures thereof, as well as when *E is ##STR3## their geometric isomers, and pharmaceutically acceptable acid addition salts thereof. The compounds of formula I exhibit activity as platelet activating factor (PAF) antagonists and are, therefore, useful in disease states characterized by excess platelet activating factor or for the prevention and treatment of cardiovascular diseases, pulmonary diseases, immunological disorders, inflammatory diseases, dermatological disorders, shock or transplant rejection.

  该发明涉及以下式的化合物：##STR1## 其中Y为O或S，*A为对苯基或*--(CH.sub.2).sub.n --(X).sub.m --(CH.sub.2).sub.r --，X为O、S或--CH.dbd.CH--，n或r独立地为0到3的整数，s为0到1的整数，m为0到1的整数，但当m为1时，n+s必须至少为2，R.sub.1和R.sub.2独立地为氢、低烷基、环烷基、低烯基、Het或芳基，*E为##STR2## 或--(CH.sub.2).sub.k --，其中k为0到4的整数，R.sub.3、R.sub.4和R.sub.8独立地为氢或低烷基，R.sub.5和R.sub.6独立地为氢或低烷基，R.sub.7为氢、低烷基、环烷基、Het-低烷基或芳基，Het为含有一或两个来自氮、氧和硫的杂原子的单环5-或6成员杂芳基或含有一个或两个来自氮、氧和硫的杂原子的双环杂芳基，该基团可被低烷基、卤素或芳基取代，星号表示连接点，以及它们的对映异构体、非对映异构体和其拉克米混合物，以及当*E为##STR3## 时它们的几何异构体，以及其药学上可接受的酸盐。式I的化合物表现为血小板活化因子（PAF）拮抗剂的活性，因此，在具有过量血小板活化因子的疾病状态或用于预防和治疗心血管疾病、肺部疾病、免疫性疾病、炎症性疾病、皮肤病、休克或移植排斥时是有用的。
• Cyclopropanes in Nicholas reaction: formation of spiroketals with a five-membered and a seven- or an eight-membered ring
  作者：Chisato Mukai、Takahiro Kojima、Takamasa Kawamura、Fuyuhiko Inagaki

  DOI：10.1016/j.tet.2013.05.056

  日期：2013.9

  The consecutive treatment of 5-hydroxy-1-pentynyl 2,2-disubstituted-cyclopropyl ketones with Co2(CO)8 and BF3·OEt2 produced the corresponding Co2(CO)6-complexed dioxaspiro[4.6] derivatives. The one-carbon homologated substrates also afforded dioxaspiro[4.7]. It was found that this procedure can be applied to the substrates with gem-disubstituents as well as a mono-aryl substituent on the cyclopropane

  用Co 2（CO）8和BF 3 ·OEt 2连续处理5-羟基-1-戊炔基2，2-二取代的环丙基酮可得到相应的Co 2（CO）6络合的二氧杂螺[4.6]衍生物。一碳同系的底物也提供了二氧杂螺[4.7]。已经发现，该方法可以应用于具有宝石二取代基以及环丙烷上的单芳基取代基的底物，但是单烷基取代的环丙烷是不够的。
• Stereoselective Preparation of Cyclopropylmagnesium Reagents via a Br-Mg Exchange Using <i>i</i>-PrMgCl×LiCl in the Presence of Dioxane
  作者：Paul Knochel、Christian Rauhut、Christian Cervino、Arkady Krasovskiy

  DOI：10.1055/s-0028-1087487

  日期：——

  The reaction of various cyclopropyl bromides with I-PrMgCl˙LiCl in THF-dioxaneprovides the corresponding magnesiated cyclopropane reagents withcomplete retention of configuration.

  各种环丙基溴化物与 I-PrMgCl·LiCl 在 THF-二恶烷中的反应提供了相应的镁化环丙烷试剂，并完全保留了构型。
• Reactivity of cyclopropanic δ-oxo-α,β-unsaturated esters towards SmI2: 3-exo-trig cyclisation versus cyclopropane ring opening
  作者：Chama Cammoun、Riadh Zriba、Sophie Bezzenine-Lafollée、François Guibé

  DOI：10.1016/j.tet.2007.02.080

  日期：2007.4

  acid methyl ester 9, undergoes 3-exo-trig cyclisation in the presence of SmI2 without competitive ring opening of Newcomb's bicyclopropylic probe next to the carbonyl group. From this result, it may be concluded that the absence of ring opening observed earlier in the case of 5-cyclopropyl-4,4-dimethyl-5-oxo-pent-2-enoate 7 is not due to the potentially reversible character of this process. Meanwhile,

  反式-（2'，2'-二苯基-二环丙基-2-基）-4,4-二甲基-5-氧代戊-2-烯酸甲酯9在SmI存在下经历3- exo - trig环化2没有在羰基旁边的纽康双环丙基探针竞争性开环。从该结果可以得出结论，在5-环丙基-4,4-二甲基-5-氧代-戊-2-烯酸酯7的情况下，较早地观察到没有开环并不是由于该化合物的潜在可逆特性。过程。同时，作为基于该文献的数据动力学的考虑推导出，由于没有开环的并不必然意味着羰自由基的那形成不参与3-外型-δ-氧代-α，β-不饱和酯的trig环化。