(Z)-5-(2,2-diphenylcyclopropyl)-4-penten-1-ol | 228860-01-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-5-(2,2-diphenylcyclopropyl)-4-penten-1-ol
• 英文别名: 5-(2,2-diphenylcyclopropyl)-4-(Z)-pentenol；(Z)-5-(2,2-diphenylcyclopropyl)pent-4-en-1-ol
• CAS: 228860-01-3
• 化学式: C₂₀H₂₂O
• 分子量: 278.394
• InChiKey: IJSKEJOGXFQLJO-ZSOIEALJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-5-(2,2-diphenylcyclopropyl)-4-penten-1-ol 在 sodium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三乙胺 、 pyridinium chlorochromate 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 (E)-8-(2,2-Diphenyl-cyclopropyl)-3-hydroxy-2-methoxy-2-methyl-oct-7-enoic acid 2,4-dimethoxy-benzyl ester
  参考文献：
  名称：

  烯醇醚自由基阳离子的激光闪光光解动力学研究。α-甲氧基-β-磷酸酯氧基烷基杂解和烯醇醚自由基阳离子环化的速率常数

  摘要：

  采用激光闪光光解法研究了两个系列的烯醇醚自由基阳离子。自由基阳离子是通过磷酸基团从相应的 α-甲氧基-β-二乙基磷酸酯氧基或β-二苯基磷酸酯氧基自由基的杂解产生的，这些自由基是由 N-羟基吡啶-2-硫酮 (PTOC) 酯自由基前体的 355 nm 光解产生的。描述了自由基前体的合成。烯醇醚自由基阳离子 1 的环化产生含有二苯基烷基的异张力自由基阳离子，而烯醇醚自由基阳离子 2 的环化产生含有二苯基环丙基羰基自由基部分的异张力自由基阳离子产物，该产物迅速开环成二苯烷基自由基产物。对于 5-exo 环化，异解反应是限速的，而对于 6-exo 和 7-exo 环化，杂解反应很快，环化反应是限速的。在乙腈和含有 2,2,2-三氟乙醇的乙腈溶液中测量速率常数，并确定了几个 Arrhenius 函数。杂解反应显示出强烈的溶剂极性效应，而产生异张力自由基阳离子产物的环化反应则没有。第一个形成的离子对中自

  DOI：

  10.1021/ja0177399
• 作为产物：
  描述：

  2,2-diphenylcyclopropanecarbaldehyde 在 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 六甲基二硅氮烷 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 (Z)-5-(2,2-diphenylcyclopropyl)-4-penten-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Direct Measurements of the Kinetics of 3-exo Radical Cyclizations Using Radical Reporter Groups

  摘要：

  The E and Z isomers of the 4-(2,2-diphenylcyclopropyl)-3-butenyl radical (1), produced by laser flash photolysis of the corresponding PTOC esters in THF, cyclized to the (2,2-diphenylcyclopropyl)(cyclopropyl)methyl radical (2) that rapidly opened to 1,1-diphenyl-4-cyclopropyl-3-butenyl radicals (3). Radicals 3 were monitored by UV spectroscopy, but the observed rate constants were for the initial, relatively slow cyclizations of radicals 1 to radical 2. The Arrhenius functions determined in the temperature range of 20-58 degrees C were log(k/s(-1)) = (11.46 +/- 0.38) - (9.10 +/- 0.54)/theta for (E)-1 and log(k/s(-1)) = (12.34 +/- 0.32) - (10.10 +/- 0.45)/theta for (Z)-1 where theta = 2.3RT in kcal/mol and errors are at 2 sigma. Radical (Z)-1 cyclizes somewhat faster than radical (E)-1 as a result of a more favorable entropy of activation and despite the fact that the activation energy for cyclization of(Z)-1 through the requisite syn-transition state is greater than that for cyclization of (E)-1 through an anti-transition state.

  DOI：

  10.1021/jo990129v

文献信息

• Laser Flash Photolysis Kinetic Studies of Enol Ether Radical Cations. Rate Constants for Heterolysis of α-Methoxy-β-phosphatoxyalkyl Radicals and for Cyclizations of Enol Ether Radical Cations
  作者：John H. Horner、Elsa Taxil、Martin Newcomb

  DOI：10.1021/ja0177399

  日期：2002.5.1

  described. Cyclizations of enol ether radical cations 1 gave distonic radical cations containing the diphenylalkyl radical, whereas cyclizations of enol ether radical cations 2 gave distonic radical cation products containing a diphenylcyclopropylcarbinyl radical moiety that rapidly ring-opened to a diphenylalkyl radical product. For 5-exo cyclizations, the heterolysis reactions were rate limiting, whereas

  采用激光闪光光解法研究了两个系列的烯醇醚自由基阳离子。自由基阳离子是通过磷酸基团从相应的 α-甲氧基-β-二乙基磷酸酯氧基或β-二苯基磷酸酯氧基自由基的杂解产生的，这些自由基是由 N-羟基吡啶-2-硫酮 (PTOC) 酯自由基前体的 355 nm 光解产生的。描述了自由基前体的合成。烯醇醚自由基阳离子 1 的环化产生含有二苯基烷基的异张力自由基阳离子，而烯醇醚自由基阳离子 2 的环化产生含有二苯基环丙基羰基自由基部分的异张力自由基阳离子产物，该产物迅速开环成二苯烷基自由基产物。对于 5-exo 环化，异解反应是限速的，而对于 6-exo 和 7-exo 环化，杂解反应很快，环化反应是限速的。在乙腈和含有 2,2,2-三氟乙醇的乙腈溶液中测量速率常数，并确定了几个 Arrhenius 函数。杂解反应显示出强烈的溶剂极性效应，而产生异张力自由基阳离子产物的环化反应则没有。第一个形成的离子对中自
• Direct Measurements of the Kinetics of 3-<i>e</i><i>xo</i> Radical Cyclizations Using Radical Reporter Groups
  作者：Eldi Furxhi、John H. Horner、Martin Newcomb

  DOI：10.1021/jo990129v

  日期：1999.5.1

  The E and Z isomers of the 4-(2,2-diphenylcyclopropyl)-3-butenyl radical (1), produced by laser flash photolysis of the corresponding PTOC esters in THF, cyclized to the (2,2-diphenylcyclopropyl)(cyclopropyl)methyl radical (2) that rapidly opened to 1,1-diphenyl-4-cyclopropyl-3-butenyl radicals (3). Radicals 3 were monitored by UV spectroscopy, but the observed rate constants were for the initial, relatively slow cyclizations of radicals 1 to radical 2. The Arrhenius functions determined in the temperature range of 20-58 degrees C were log(k/s(-1)) = (11.46 +/- 0.38) - (9.10 +/- 0.54)/theta for (E)-1 and log(k/s(-1)) = (12.34 +/- 0.32) - (10.10 +/- 0.45)/theta for (Z)-1 where theta = 2.3RT in kcal/mol and errors are at 2 sigma. Radical (Z)-1 cyclizes somewhat faster than radical (E)-1 as a result of a more favorable entropy of activation and despite the fact that the activation energy for cyclization of(Z)-1 through the requisite syn-transition state is greater than that for cyclization of (E)-1 through an anti-transition state.