2,2-diphenylcyclopropylmethanol | 37555-48-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2-diphenylcyclopropylmethanol
• 英文别名: (2,2-Diphenylcyclopropyl)methanol
• CAS: 37555-48-9
• 化学式: C₁₆H₁₆O
• 分子量: 224.302
• InChiKey: DKKWWWHVSKHVQJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  160 °C(Press: 1.5 Torr)
• 密度：
  1.072 g/cm3(Temp: 50 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-diphenylcyclopropylmethanol 在 正丁基锂 、 mercuric triflate-(N,N,N',N'-tetramethylurea)2 、 水 、 三苯基膦 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 1-(2,2-二苯基环丙基)乙酮
  参考文献：
  名称：

  芳基取代的环丙基乙炔作为炔烃金催化水合反应中的敏感机理探针。与Ag（I）-，Hg（II）-和Fe（III）催化工艺的比较

  摘要：

  用金催化的2-苯基或2,2-二苯基环丙基乙炔的水合作用，以敏感的探针追踪乙烯基碳正离子的形成，仅提供相应的环丙基甲基酮。另一方面，在Ag（I）或Fe（III）催化的水合作用中，最初形成的金属-炔烃络合物中会出现深刻的乙烯基碳阳离子特征，这可由部分（Ag +）或排他的（Fe 3 +）形成异戊二烯型重排产物。这些发现为金属-炔配合物（包括Au（I或III），Ag（I），Fe（III）和Hg（II））中的细微电子差异提供了清晰的证据。

  DOI：

  10.1021/jo401325t
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2,2-diphenylcyclopropane-1-carboxylate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以99%的产率得到2,2-diphenylcyclopropylmethanol
  参考文献：
  名称：

  Stereocontrol of intramolecular Diels–Alder reactions by an allylic diphenylcyclopropyl group

  摘要：

  C1 上带有二苯基环丙基取代基的酯链式 1,3,8-nonatrienes 分子内 DielsâAlder 反应具有高度的立体选择性。参考 B3LYP/6-31G(d) 过渡结构解释了这些反应的立体化学结果。从实验上看，二苯基环丙烷环在这些 IMDA 反应中保持完好无损，尽管预测它们具有极高的异步性（IMDA 过渡结构中 B3LYP 计算的长度相差达 1.1 Ã），这为这些反应是协同过程的观点提供了支持。

  DOI：

  10.1039/b708324f

文献信息

• Cyclopropanes in Nicholas reaction: formation of spiroketals with a five-membered and a seven- or an eight-membered ring
  作者：Chisato Mukai、Takahiro Kojima、Takamasa Kawamura、Fuyuhiko Inagaki

  DOI：10.1016/j.tet.2013.05.056

  日期：2013.9

  The consecutive treatment of 5-hydroxy-1-pentynyl 2,2-disubstituted-cyclopropyl ketones with Co2(CO)8 and BF3·OEt2 produced the corresponding Co2(CO)6-complexed dioxaspiro[4.6] derivatives. The one-carbon homologated substrates also afforded dioxaspiro[4.7]. It was found that this procedure can be applied to the substrates with gem-disubstituents as well as a mono-aryl substituent on the cyclopropane

  用Co 2（CO）8和BF 3 ·OEt 2连续处理5-羟基-1-戊炔基2，2-二取代的环丙基酮可得到相应的Co 2（CO）6络合的二氧杂螺[4.6]衍生物。一碳同系的底物也提供了二氧杂螺[4.7]。已经发现，该方法可以应用于具有宝石二取代基以及环丙烷上的单芳基取代基的底物，但是单烷基取代的环丙烷是不够的。
• Concerning the Reactivity of PTAD with Isomeric Dienes: The Mechanism of the Diels−Alder Cycloaddition
  作者：Mariza N. Alberti、Michael Orfanopoulos

  DOI：10.1021/ol900363n

  日期：2009.4.2

  Cyclopropyl substituted dienes are employed as mechanistic probes in the triazolinedione Diels−Alder (DA) reaction. In aprotic and protic solvents, apart from the DA adducts that bear an intact cyclopropyl group, complicated and rearranged products are also obtained. These results provide solid evidence for the involvement of an open intermediate with a lifetime greater than 2 × 10−12 s.

  环丙基取代的二烯用作三唑啉二酮Diels-Alder（DA）反应中的机理探针。在质子惰性和质子溶剂中，除了带有完整环丙基的DA加合物以外，还可以获得复杂且重排的产物。这些结果为寿命大于2×10 -12 s的开放式中间体的介入提供了有力的证据。
• Thermal C²−C⁶ Cyclization of Enyne−Allenes. Experimental Evidence for a Stepwise Mechanism and for an Unusual Thermal Silyl Shift
  作者：Michael Schmittel、Atul A. Mahajan、Götz Bucher、Jan W. Bats

  DOI：10.1021/jo062448+

  日期：2007.3.1

  cyclization. The ratio of ene versus formal Diels−Alder products could be rationalized on the basis of steric effects. Only the thermolysis of 4c, equipped with the fast diphenylcyclopropylcarbinyl radical clock, afforded a 1,3-butadienyl benzofulvene clearly formed via cyclopropyl ring opening. This finding provides unambiguous evidence for a stepwise mechanism of the C2−C6 cyclization making it possible

  已经合成了在烯丙基末端带有作为自由基时钟报告基团的各种环丙基系统的烯炔-烯丙基4a - c，并进行了热C 2 -C 6环化。可以根据空间效应来合理化烯与形式Diels-Alder产品的比例。只有配备快速二苯基环丙基羰基自由基钟的4c的热解，才能提供明显的通过环丙基开环形成的1,3-丁二烯基苯并富烯。这一发现为C 2 -C 6环化的逐步机理提供了明确的证据，从而有可能建议中间双自由基的寿命> 1×10 -10s（在170°C下）。一个有趣的推论是在所有三个烯炔-丙二烯的热解过程中分离出了意外的甲硅烷基转移产物，这可以解释某些Diels-Alder产品中TIPS基团的损失。为了充分了解该机理，使用DFT对甲硅烷基和氢转移过程进行了研究。
• Diazo- and Transition-Metal-Free CH Insertion: A Direct Synthesis of β-Lactams
  作者：Luis F. R. Gomes、Luís F. Veiros、Nuno Maulide、Carlos A. M. Afonso

  DOI：10.1002/chem.201404990

  日期：2015.1.19

  Carbene intermediates are very useful species for a range of reactions including CH insertions and cycloadditions. They are most commonly generated by metal‐catalyzed release of nitrogen gas from diazo precursors. Herein, we present a novel CH insertion of simple β‐ketoamide substrates, through reaction with (diacetoxyiodo)benzene (DIB) in the presence of a base. This unprecedented transformation

  碳氢化合物中间体对于包括CH插入和环加成在内的一系列反应非常有用。它们最常见是由重氮前体的金属催化释放出的氮气产生的。在此，我们提出了一个新型C- 在碱的存在下（二乙酰氧基碘）苯（DIB）简单β酮酰胺基板h的插入，通过反应。这种空前的转化无需使用重氮前体或金属催化剂，而仅需一步即可在温和的条件下通过碘鎓叶立德直接提供β-内酰胺产品。机理研究支持具有独特反应性和选择性的自由单线态卡宾的中间体。
• SmI2-Mediated Reductive Cross-Coupling Reactions of α-Cyclopropyl Nitrones
  作者：Sandrine Py、Olga Burchak、Géraldine Masson

  DOI：10.1055/s-0030-1258084

  日期：2010.7

  Three new α-cyclopropyl nitrones have been synthesized as mechanistic probes for reductive cross-coupling reactions of ­nitrones. The α-cyclopropylcarbinyl radical intermediate formed by single electron transfer from SmI2 to these nitrones is not prone to ring opening, due to a unique stabilization by the vicinal N-O-Sm system. Consequently, β-cyclopropyl hydroxylamines could be prepared in high yield from α-cyclopropyl nitrones.

  合成了三种新的α-环丙基硝酮，作为硝酮还原交叉偶联反应的机理探针。从SmI2到这些硝酮的单电子转移所形成的α-环丙基羟基自由基中间体不易发生开环反应，这归因于邻位N-O-Sm体系的独特稳定作用。因此，可以高产率地从α-环丙基硝酮中制备β-环丙基羟胺。