1,4-diethynylcyclohexane-1,4-diol | 91061-03-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,4-diethynylcyclohexane-1,4-diol
• CAS: 91061-03-9
• 化学式: C₁₀H₁₂O₂
• 分子量: 164.204
• InChiKey: BCWDLWYZWPSCFF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  202 °C
• 沸点：
  260.1±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.16±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  一氧化碳 、 1,4-diethynylcyclohexane-1,4-diol 在 双(乙腈)氯化钯(II) 、 2-(di-tert-butylphosphino)-1-(2,6-diisopropylphenyl)-1H-imidazole 作用下， 以 甲基叔丁基醚 为溶剂， 100.0 ℃ 、4.0 MPa 条件下， 反应 20.0h， 以56%的产率得到3,10-dimethylene-1,8-dioxadispiro[3.2.3⁷.2⁴]dodecane-2,9-dione
  参考文献：
  名称：

  炔烃的配体控制的钯催化的羰基化：α-亚甲基-β-内酯的高度选择性合成。

  摘要：

  报道了第一个普通的和区域选择性的Pd催化的环羰基化反应，生成α-亚甲基-β-内酯。该工艺成功的关键是在Pd（MeCN）2 Cl 2作为预催化剂的情况下，使用基于N-芳基化咪唑（L11）的特定空间要求的膦配体。在无添加剂条件下，各种容易获得的炔醇以中等至良好的产率提供相应的α-亚甲基-β-内酯，具有出色的区域选择性和非对映选择性。这种新方法的适用性通过包括天然产物在内的生物活性分子的直接羰基化得以展示。

  DOI：

  10.1002/anie.202006550
• 作为产物：
  描述：

  1,4-环己二酮 、 乙炔基溴化镁 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以32%的产率得到1,4-diethynylcyclohexane-1,4-diol
  参考文献：
  名称：

  炔烃的配体控制的钯催化的羰基化：α-亚甲基-β-内酯的高度选择性合成。

  摘要：

  报道了第一个普通的和区域选择性的Pd催化的环羰基化反应，生成α-亚甲基-β-内酯。该工艺成功的关键是在Pd（MeCN）2 Cl 2作为预催化剂的情况下，使用基于N-芳基化咪唑（L11）的特定空间要求的膦配体。在无添加剂条件下，各种容易获得的炔醇以中等至良好的产率提供相应的α-亚甲基-β-内酯，具有出色的区域选择性和非对映选择性。这种新方法的适用性通过包括天然产物在内的生物活性分子的直接羰基化得以展示。

  DOI：

  10.1002/anie.202006550

文献信息

• A Switchable Domino Process for the Construction of Novel CO ₂ ‐Sourced Sulfur‐Containing Building Blocks and Polymers
  作者：Farid Ouhib、Bruno Grignard、Elias Van Den Broeck、André Luxen、Koen Robeyns、Veronique Van Speybroeck、Christine Jerome、Christophe Detrembleur

  DOI：10.1002/anie.201905969

  日期：2019.8.19

  α‐Alkylidene cyclic carbonates (αCCs) recently emerged as attractive CO2‐sourced synthons for the construction of complex organic molecules. Herein, we report the transformation of αCCs into novel families of sulfur‐containing compounds by organocatalyzed chemoselective addition of thiols, following a domino process that is switched on/off depending on the desired product. The process is extremely

  α-亚烷基环状碳酸酯（αCCs）最近以有吸引力的CO 2源合成子的形式出现，用于构建复杂的有机分子。本文中，我们报告了根据所需产物开启/关闭的多米诺过程，通过有机催化的硫醇化学选择性加成，将αCCs转变为新型的含硫化合物家族。该方法极其快速且在底物范围内用途广泛，可在100％的原子经济反应后以高收率提供选择性的线性硫代碳酸盐或难以捉摸的四取代的亚乙基碳酸酯，并使CO 2增值作为可再生原料。它也被用来生产各种前所未有的功能性聚合物。它为设计新的含硫有机合成子和重要的聚合物系列提供了一个强大的平台。
• Synthesis of acetylenic alcohols with calcium carbide as the acetylene source
  作者：Yin Ngai Sum、Dingyi Yu、Yugen Zhang

  DOI：10.1039/c3gc41269e

  日期：——

  Propargyl alcohols containing a terminal alkyne group are highly important and versatile intermediates. Here, we report the synthesis of these compounds from an inexpensive and renewable resource, calcium carbide (CaC2). No metal catalysts are required in this new protocol and the reactions take place under very mild conditions.

  含有末端炔基的丙炔醇是非常重要且多功能的中间体。在这里，我们报告了从一种廉价且可再生资源——碳化钙（CaC2）合成这些化合物的方法。在这一新方法中，不需要金属催化剂，反应在非常温和的条件下进行。
• Ligand‐Controlled Palladium‐Catalyzed Carbonylation of Alkynols: Highly Selective Synthesis of α‐Methylene‐β‐Lactones
  作者：Yao Ge、Fei Ye、Jiawang Liu、Ji Yang、Anke Spannenberg、Haijun Jiao、Ralf Jackstell、Matthias Beller

  DOI：10.1002/anie.202006550

  日期：2020.11.23

  The first general and regioselective Pd‐catalyzed cyclocarbonylation to give α‐methylene‐β‐lactones is reported. Key to the success for this process is the use of a specific sterically demanding phosphine ligand based on N‐arylated imidazole (L11) in the presence of Pd(MeCN)2Cl2 as pre‐catalyst. A variety of easily available alkynols provide under additive‐free conditions the corresponding α‐methylene‐β‐lactones

  报道了第一个普通的和区域选择性的Pd催化的环羰基化反应，生成α-亚甲基-β-内酯。该工艺成功的关键是在Pd（MeCN）2 Cl 2作为预催化剂的情况下，使用基于N-芳基化咪唑（L11）的特定空间要求的膦配体。在无添加剂条件下，各种容易获得的炔醇以中等至良好的产率提供相应的α-亚甲基-β-内酯，具有出色的区域选择性和非对映选择性。这种新方法的适用性通过包括天然产物在内的生物活性分子的直接羰基化得以展示。