(1α,2β,4β,5α)-3-Thiatricyclo[3.2.1.0^2,4]octane | 39558-58-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1α,2β,4β,5α)-3-Thiatricyclo[3.2.1.0^2,4]octane
• 英文别名: exo-3-thiatricyclo[3.2.1.0^2,4]octane；3-thiatricyclo[3.2.1.0^2,4]octane；rel-(1R,2S,4R,5S)-3-Thiatricyclo[3.2.1.02,4]octane；(1S,2R,4S,5R)-3-thiatricyclo[3.2.1.02,4]octane
• CAS: 39558-58-2
• 化学式: C₇H₁₀S
• 分子量: 126.222
• InChiKey: MRXJLFBJXNFAJM-RNGGSSJXSA-N

物化性质

• 沸点：
  28 °C(Press: 0.1 Torr)
• 密度：
  1.220±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1α,2β,4β,5α)-3-Thiatricyclo[3.2.1.0^2,4]octane 在 oxygen matrices 作用下， 生成 persulfoxide zwitterion from 3-thiatricyclo<3.2.1.0^2,4>octane
  参考文献：
  名称：

  低温氧基质中硫化物的电荷转移光氧化。过亚砜的红外光谱观察

  摘要：

  有机硫化合物与分子氧的氧化继续产生令人着迷的结果。很多注意力都集中在最初形成的过氧化物中间体的反应性上，其中已经提出过亚砜 1、双自由基 2 或二环氧乙烷 3 结构。然而，由于迄今为止尚未实现对中间体的直接观察，它们的结构仍然存在争议。作者对此类中间体的直接光谱观察方法基于硫化物与分子氧的直接电荷转移 (CT) 光化学反应。硫化物（二苯硫醚 (4)、甲基苯硫醚 (5) 和 3-硫杂三环 (3.2.1.0/sup 2,4/) 辛烷 (6)）的光化学氧化已在 13 K 下在氧基质中进行了研究。他们在这里报告了通过 FT-IR 光谱对基质分离中间体的首次观察。IR 光谱表明，这些物质最好配制成过亚砜两性离子 1。

  DOI：

  10.1021/ja00260a024
• 作为产物：
  描述：

  降冰片烯 在 dirhodium tetraacetate 硫化丙烯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 22.0h， 以39%的产率得到(1α,2β,4β,5α)-3-Thiatricyclo[3.2.1.0^2,4]octane
  参考文献：
  名称：

  Rhodium Catalysed S- and SO-Transfer: Novel Syntheses of Norbornane Episulfoxides and Episulfides

  摘要：

  通过使用铑催化剂实现从反式二苯乙烯环氧化硫到降冰片烯或降冰片二烯的硫转移，可以合成具有降冰片烯骨架的环氧化硫。使用硫化丙烯作为硫源，也可以实现类似的 Rh2(OAc)4 催化硫向这些烯烃的转移。

  DOI：

  10.1055/s-1998-1665

文献信息

• Direct Episulfidation of Alkenes and Allenes with Elemental Sulfur and Thiiranes as Sulfur Sources, Catalyzed by Molybdenum Oxo Complexes
  作者：Waldemar Adam、Rainer M. Bargon、Wolfdieter A. Schenk

  DOI：10.1021/ja029292p

  日期：2003.4.1

  4 and allenes 6, for which elemental sulfur, phenylthiirane, or methylthiirane have been employed as sulfur sources to afford the corresponding episulfides 5 and 7. The most effective catalytic episulfidation system to date is the combination of the dithiophosphate-ligated oxo complex 1b and phenylthiirane (Ibeta). This metathesis process is efficient enough to convert usually reluctant alkenes (cyclopentene

  钼氧配合物 1a 和 1b 有效地催化硫转移到一系列烯烃 4 和丙二烯 6，其中元素硫、苯基硫杂环丙烷或甲基硫杂环丙烷已被用作硫源以提供相应的环硫化物 5 和 7。最有效的催化作用迄今为止，环硫化系统是二硫代磷酸酯连接的氧代复合物 1b 和苯基硫杂环戊烷 (Ibeta) 的组合。这种复分解过程足够有效，可以在温和的条件下以良好的收率将通常不受欢迎的烯烃（环戊烯、环庚烯、Z-环辛烯、Z-环壬烯、E-环癸烯、降冰片烯，甚至双环亚丙基）转化为它们的环硫化物。丙二烯（cyclonona-1,2-diene、cyclonona-1,2,5-triene、cyclodeca-1,2-diene 和 2,4-dimethylpenta-2，的直接催化硫化，
• Molybdenum-catalyzed episulfidation of (E)-cycloalkenes with elemental sulfur
  作者：Waldemar Adam、Rainer M. Bargon

  DOI：10.1039/b106433a

  日期：——

  Episulfidation of (E)-cyclooctene and (E)-cyclononene was achieved with elemental sulfur by using a catalytic amount of a molybdenum oxo complex.

  （E）-环辛烯和（E）-环壬烯的环硫化是通过使用催化量的钼羰基配合物与元素硫实现的。
• A novel method for thiiranation of alkenes with 1,1′-dithiobis(1H-1,2,4-triazole)
  作者：Yoshiaki Sugihara、Kaoru Onda、Miho Sato、Takahito Suzuki

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.05.138

  日期：2010.8

  1′-dithiobis(1H-1,2,4-triazole) 4 at −15 °C to form the corresponding thiiranes in moderate to good yields. The thiiranations of anti- and syn-9,9′-bibenzonorbornenylidenes and cis- and trans-cyclooctenes with 4 proceeded with retention of configuration of the starting alkenes.

  八个烯烃在-15°C下与1,1'-二硫代双（1 H -1,2,4-三唑）4反应，以中等至良好的产率形成相应的噻喃。的thiiranations抗和-顺式- bibenzonorbornenylidenes -9,9'-和顺-和反式与-cyclooctenes 4进行与起始烯烃的结构的保持。
• Concerning the synthesis and enantioselective rearrangements of episulfoxides
  作者：Alexander J. Blake、Paul A. Cooke、Jackie D. Kendall、Nigel S. Simpkins、Susan M. Westaway

  DOI：10.1039/a908391j

  日期：——

  A novel synthesis of episulfoxides having the norbornane skeleton is possible by use of a rhodium catalyst to effect SO transfer from trans-stilbene episulfoxide to norbornene or norbornadiene. Analogous Rh2(OAc)4 catalysed sulfur transfer to these alkenes is also possible using propylene sulfide as the sulfur source. These methods did not give useful yields of products with alternative types of alkene substrate. A novel type of chiral lithium amide base reaction, involving the rearrangement of certain types of symmetrical ring-fused episulfoxides, gives alkenyl sulfoxide products in up to 88% ee. The structures of the products, including absolute stereochemistry, were assigned based on X-ray crystal structure determinations. p

  一种新的合成具有诺尔博烯骨架的环氧亚硫酸酯的方法是通过使用铑催化剂，使转式苯乙烯环氧亚硫酸酯向诺尔博烯或诺尔博烯二烯转移SO。类似的Rh2(OAc)4催化的硫转移也可以使用丙烯硫醚作为硫源。这些方法对于其他类型的烯烃底物并未产生有用的产品产率。 一种新型的手性锂胺碱反应，涉及某些类型对称环连接的环氧亚硫酸酯的重排，能以高达88%的对映选择性获得烯基亚硫酸酯产品。产品的结构，包括绝对立体化学，是基于X射线晶体结构测定进行的指认。
• Thioozonide decomposition. Sulfur and oxygen atom transfer. Evidence for the formation of a carbonyl O-sulfide intermediate
  作者：M. G. Matturro、R. P. Reynolds、R. V. Kastrup、C. F. Pictroski

  DOI：10.1021/ja00270a058

  日期：1986.5

  mechanism involving a carbonyl sulfide 4 as an intermediate along the sulfur expulsion pathway to 3c; however, no experimental support for this hypothesis was given. Carbonyl O-sulfides have also been implicated as intermediates from the photolysis of oxathiiranes. The authors report evidence for the formation of 4 during the decomposition of 1 and that elemental sulfur (S/sub 8/) is formed during the

  从实践和理论的角度来看，臭氧化物的化学具有相当大的兴趣。Thioozonide 1，形式上是二甲基环丁二烯的单硫取代的臭氧化物，已被提议作为 2,5-二甲基噻吩室温光氧化的中间体。随后的低温研究证实了这种结构分配。当 1 升温至室温时，它会重新排列为亚砜 2 和顺式和反式 3-己烯-2,5-二酮（3c 和 3t）的混合物。最近对 1 的热分解的研究导致了一种拟议的机制，其中涉及硫化羰 4 作为中间体，沿着硫排出途径到达 3c；然而，没有给出对该假设的实验支持。羰基 O-硫化物也被认为是氧杂噻吨光解的中间体。