2,12-dibromonaphtho[2,1-b:1',2'-d]furan | 857850-96-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 萘并呋喃类
• 英文名称: 2,12-dibromonaphtho[2,1-b:1',2'-d]furan
• 英文别名: 2,12-dibromodinaphtho[2,1-b:1',2'-d]furan
• CAS: 857850-96-5
• 化学式: C₂₀H₁₀Br₂O
• 分子量: 426.107
• InChiKey: LMLQMUXQIDJTEK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  572.1±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.767±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.42
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  13.14
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,12-dibromonaphtho[2,1-b:1',2'-d]furan 、 1-丙炔溴化镁 在 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以81%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  使用炔复分解合成莫比乌斯三（（乙炔基）[5] 螺旋烯）大环的动力学控制

  摘要：

  共轭莫比乌斯分子的合成仍然难以捉摸，因为扭曲和大环结构是低熵物种，面临着自己的合成挑战。在这里，我们报告了从 2,13-双丙炔基 [5] 螺旋的炔复分解反应以 84% 的产率合成莫比乌斯大环。MALDI-MS、NMR 和 X 射线衍射表明螺旋烯亚基中具有 PPM/MMP 构型的双重对称性三聚体产物。或者，通过 DFT 计算确定了三重对称的 PPP/MMM 结构在热力学上更加稳定，说明这种炔烃复分解环低聚具有显着的动力学选择性。计算研究提供了对动力学选择性的深入了解，证明 PPM/MMP 与 PPP/MMM 非对映测定步骤之间的活化势垒差异为 15.4 kcal/mol。计算（ACID 和 EDDB）和实验（UV-Vis 和荧光光谱和循环伏安法）研究表明炔烃和相邻螺旋基团之间的共轭较弱，并且缺乏显着的全局芳香性。PPM/MMP 对映异构体的分离是通过分析规模的手性 HPLC 实现的。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c01430
• 作为产物：
  描述：

  7,7'-dibromo-[1,1'-binaphthalene]-2,2'-diol 在 三氟甲磺酸 、 三氟甲磺酸酐 作用下， 以 苯 为溶剂， 以57%的产率得到2,12-dibromonaphtho[2,1-b:1',2'-d]furan
  参考文献：
  名称：

  使用炔复分解合成莫比乌斯三（（乙炔基）[5] 螺旋烯）大环的动力学控制

  摘要：

  共轭莫比乌斯分子的合成仍然难以捉摸，因为扭曲和大环结构是低熵物种，面临着自己的合成挑战。在这里，我们报告了从 2,13-双丙炔基 [5] 螺旋的炔复分解反应以 84% 的产率合成莫比乌斯大环。MALDI-MS、NMR 和 X 射线衍射表明螺旋烯亚基中具有 PPM/MMP 构型的双重对称性三聚体产物。或者，通过 DFT 计算确定了三重对称的 PPP/MMM 结构在热力学上更加稳定，说明这种炔烃复分解环低聚具有显着的动力学选择性。计算研究提供了对动力学选择性的深入了解，证明 PPM/MMP 与 PPP/MMM 非对映测定步骤之间的活化势垒差异为 15.4 kcal/mol。计算（ACID 和 EDDB）和实验（UV-Vis 和荧光光谱和循环伏安法）研究表明炔烃和相邻螺旋基团之间的共轭较弱，并且缺乏显着的全局芳香性。PPM/MMP 对映异构体的分离是通过分析规模的手性 HPLC 实现的。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c01430

文献信息

• Nickel-Catalyzed Enantioselective Arylative Activation of Aromatic C–O Bond
  作者：Jintong Zhang、Tingting Sun、Zishuo Zhang、Haiqun Cao、Zhushuang Bai、Zhi-Chao Cao

  DOI：10.1021/jacs.1c09797

  日期：2021.11.10

  transition-metal-catalyzed asymmetric activation of aromatic C–O bonds has never been reported. Herein the first enantioselective activation of an aromatic C–O bond is demonstrated via the catalytic arylative ring-opening cross-coupling of diarylfurans. This transformation is facilitated via nickel catalysis in the presence of chiral N-heterocyclic carbene ligands, and chiral 2-aryl-2′-hydroxy-1,1′-binaphthyl

  1970 年代，Wenkert 开启了开创性的 C-O 亲电试剂的镍催化交叉偶联；然而，从未报道过过渡金属催化的芳族C-O键的不对称活化。本文通过二芳基呋喃的催化芳基化开环交叉偶联证明了芳香族 C-O 键的第一次对映选择性活化。在手性N存在下通过镍催化促进这种转化-杂环卡宾配体和手性 2-aryl-2'-hydroxy-1,1'-binaphthyl (ArOBIN) 骨架以高产率和高 ee 轴向传递。此外，通过使用基于 CH 和 OH 的可修饰位点，这种多功能骨架可以转化为各种合成有用的中间体、手性催化剂和配体。这种化学具有温和的条件和良好的原子经济性。
• A Novel Approach to Functionalized Heterohelicenes via Chromium-Templated Benzannulation Reactions
  作者：Karl Heinz Dötz、Jochen F. Schneider、Martin Nieger、Kalle Nättinen

  DOI：10.1055/s-2005-861864

  日期：——

  A series of functionalized oxa- and thiaheterohelicenes has been prepared by a new progressive annulation technique based on the chromium-templated [3+2+1]benzannulation reaction of hetero[5]helicene carbene complexes with various alkynes partly in competition of angular and linear annulation. Oxidative work-up with CAN yields the respective quinones along with small amounts of nitrated products or a nitrate ester byproduct. Thermal recomplexation of an acylated monobenzannulation product by Cr(CO)6 affords the corresponding, thermodynamically favored η6-oxa[6]helicene-Cr(CO)3 complex. Bidirectional benzannulation reveals a more delicate regioselectivity and yields three different isomers including a bisquinone with an unprecedented bislinear annulation pattern. Molecular structures determined by X-ray analysis indicate a decreasing helical distortion as a result of progressive annulation, steric demand of the quinone substitution pattern (Ph>Pr>Et), or the nature of the embedded heterocycle (SO2>S>O).

  通过一种新的渐进环化技术制备了一系列官能化的氧杂环己烯和噻杂环己烯，该技术基于杂[5]螺旋碳烯络合物与各种炔烃在部分角环化和线环化竞争中发生的铬引发的[3+2+1]苯环化反应。用 CAN 进行氧化处理，可得到相应的醌类化合物以及少量硝化产物或硝酸酯副产物。用 Cr(CO)6 对酰化的单苯并annulation 产物进行热再络合，可得到相应的、热力学上有利的 δ-6-氧杂[6]螺旋烯-Cr(CO)3络合物。双向苯annulation 揭示了一种更微妙的区域选择性，并产生了三种不同的异构体，包括一种具有前所未有的双线环化模式的双醌。通过 X 射线分析确定的分子结构表明，螺旋畸变因逐步环化、醌取代模式的立体需求（Ph>Pr>Et）或嵌入杂环的性质（SO2>S>O）而逐渐减小。
• Kinetic Control in the Synthesis of a Möbius Tris((ethynyl)[5]helicene) Macrocycle Using Alkyne Metathesis
  作者：Xing Jiang、Joshua D. Laffoon、Dandan Chen、Salvador Pérez-Estrada、Andrew S. Danis、Joaquín Rodríguez-López、Miguel A. Garcia-Garibay、Jun Zhu、Jeffrey S. Moore

  DOI：10.1021/jacs.0c01430

  日期：2020.4.8

  The synthesis of conjugated Möbius molecules remains elusive since twisted and macrocyclic structures are low entropy species sporting their own synthetic challenges. Here we report the synthesis of a Möbius macrocycle in 84% yield from the alkyne metathesis of 2,13-bispropynyl[5]helicene. MALDI-MS, NMR, and X-ray diffraction indicated a trimeric product of two-fold symmetry with PPM/MMP configurations

  共轭莫比乌斯分子的合成仍然难以捉摸，因为扭曲和大环结构是低熵物种，面临着自己的合成挑战。在这里，我们报告了从 2,13-双丙炔基 [5] 螺旋的炔复分解反应以 84% 的产率合成莫比乌斯大环。MALDI-MS、NMR 和 X 射线衍射表明螺旋烯亚基中具有 PPM/MMP 构型的双重对称性三聚体产物。或者，通过 DFT 计算确定了三重对称的 PPP/MMM 结构在热力学上更加稳定，说明这种炔烃复分解环低聚具有显着的动力学选择性。计算研究提供了对动力学选择性的深入了解，证明 PPM/MMP 与 PPP/MMM 非对映测定步骤之间的活化势垒差异为 15.4 kcal/mol。计算（ACID 和 EDDB）和实验（UV-Vis 和荧光光谱和循环伏安法）研究表明炔烃和相邻螺旋基团之间的共轭较弱，并且缺乏显着的全局芳香性。PPM/MMP 对映异构体的分离是通过分析规模的手性 HPLC 实现的。