dimethyl 2-(3,4,5-trimethoxybenzylidene)malonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl 2-(3,4,5-trimethoxybenzylidene)malonate
• 英文别名: 2-(3,4,5-trimethoxybenzylidene)dimethyl malonate；Dimethyl 2-[(3,4,5-trimethoxyphenyl)methylidene]propanedioate
• 化学式: C₁₅H₁₈O₇
• 分子量: 310.304
• InChiKey: PSNCUFQTJHBFQM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  80.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(3,4,5-trimethoxybenzylidene)malonate 在 aluminum oxide 、 sodium hypochlorite 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 Dimethyl 3-(3,4,5-trimethoxyphenyl)oxirane-2,2-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过供体-受体环氧乙烷和腈的 SnCl4 促进的 [3+2] 环加成合成 3-恶唑啉

  摘要：

  开发了一种新型的 SnCl4 促进的供体-受体环氧乙烷和腈通过化学选择性 C-C 键断裂的正式 [3+2] 环加成反应。该反应为以良好的产率（高达 89%）制备 3-恶唑啉提供了一种有效且实用的方法。

  DOI：

  10.1055/s-0034-1380216
• 作为产物：
  描述：

  3,4,5-三甲氧基苯甲醛 、 丙二酸二甲酯 在 mesoporous poly-melamine-formaldehyde 作用下， 以 neat (no solvent, solid phase) 为溶剂， 反应 3.0h， 以70%的产率得到dimethyl 2-(3,4,5-trimethoxybenzylidene)malonate
  参考文献：
  名称：

  亚芳基和亚烷基丙二酸酯的固相合成，作为多功能中间体，使用介孔聚三聚氰胺-甲醛作为富氮多孔有机聚合物（POP）催化

  摘要：

  在介孔聚三聚氰胺-甲醛存在下，开发了作为多功能中间体的亚芳基和亚烷基丙二酸酯的有效固态/浆态合成。缩合反应是通过球磨过程在室温下无溶剂条件下进行的，这是一种非常规程序和更环保的方法。介孔多相催化剂可以回收和重复使用十次，结果表明催化活性的损失可以忽略不计。各种芳基和杂亚芳基丙二酸酯以及（亚环己基）丙二酸二甲酯在最佳条件下以良好到高产率分离。本方法最大限度地减少了有害试剂和溶剂的使用，催化剂与产物的分离，以及催化剂的回收和再利用，是通过具有成本效益的程序进行的。这项工作揭示了多孔有机聚合物（POP）中众多路易斯碱位与受体-供体氢键官能团的协同作用，其高孔隙率对促进固相合成中的碳-碳偶联反应起着至关重要的作用。 .

  DOI：

  10.1007/s11164-021-04476-w

文献信息

• One-by-one hydrogenation, cross-coupling reaction, and Knoevenagel condensations catalyzed by PdCl2 and the downstream palladium residue
  作者：Hu Wang、Li Li、Xing-Feng Bai、Wen-Hui Deng、Zhan-Jiang Zheng、Ke-Fang Yang、Li-Wen Xu

  DOI：10.1039/c3gc40991k

  日期：——

  A novel catalyst-economic strategy with a recovered palladium catalyst was successfully applied for multi-task and maximum reuse in different types of one-by-one downstream reactions, from catalytic hydrogenation to Suzuki and Sonogashira-type cross-coupling reactions, Knoevenagel condensations, and trans-Knoevenagel-like condensations.

  一种新型催化剂经济策略，采用回收的钯催化剂，成功应用于多种一一对应的下游反应中，实现了从催化氢化到铃木型、Sonogashira型交叉偶联反应、Knoevenagel缩合反应以及类似trans-Knoevenagel缩合反应的多任务和最大化重复利用。
• Reductive Knoevenagel Condensation with the Zn–AcOH System
  作者：Ekaterina M. Budynina、Konstantin L. Ivanov、Mikhail Ya. Melnikov

  DOI：10.1055/s-0040-1705940

  日期：2021.4

  gram-scale one-pot approach to 2-substituted malonates and related structures is developed, starting from commercially available aldehydes and active methylene compounds. The technique combines Knoevenagel condensation with the reduction of the C=C bond in the resulting activated alkenes with the Zn–AcOH system. The relative ease with which the C=C bond reduction occurs can be traced to the accepting abilities

  摘要 从可商购的醛和活性亚甲基化合物开始，开发了一种有效的克级一锅法制备2-取代的丙二酸酯和相关结构。该技术结合了Knoevenagel缩合与Zn-AcOH系统中所得活化烯烃中C = C键的还原。发生C ＝ C键还原的相对容易性可以追溯到中间亚芳基丙二酸酯中取代基的接受能力。 出版历史 收到：2020年5月21日 修订后接受：2020年9月16日 发布日期： 2020年10月29日（在线） ©2020年。Thieme。版权所有 Georg Thieme Verlag KGRüdigerstraße14，70469斯图加特，德国
• Regioselective Hydrogenolysis of Donor–Acceptor Cyclopropanes with Zn-AcOH Reductive System
  作者：Konstantin L. Ivanov、Elena V. Villemson、Gennadij V. Latyshev、Stanislav I. Bezzubov、Alexander G. Majouga、Mikhail Ya. Melnikov、Ekaterina M. Budynina

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01549

  日期：2017.9.15

  convenient low-cost method for regioselective ring-opening of donor–acceptor cyclopropanes with the Zn-AcOH reductive system was developed. The general character of the method was displayed via efficient reduction of a representative series of 2-(het)arylcyclopropane-1,1-diesters as well as donor–acceptor cyclopropanes with other types of electron-withdrawing activating groups. This method opens a rapid

  开发了一种便捷的低成本方法，即使用Zn-AcOH还原系统进行供体-受体环丙烷的区域选择性开环。该方法的一般特征是通过有效还原具有代表性类型的2-（杂）芳基环丙烷-1,1-二酯以及具有其他类型的吸电子活化基团的供体-受体环丙烷来显示的。此方法可快速获得γ-取代的丙基-1,1-二酯，酮酸酯，氰基酯，氰基酰胺，二腈等，其中许多方法无法通过替代方法轻松获得。通过将合成的化合物转化为有价值的无环和环状化合物（包括与药理相关的咔唑，δ-内酰胺和羟吲哚衍生物），证明了其实用性。
• Scandium(III) Trifluoromethanesulfonate Catalyzed Selective Reactions of Donor-Acceptor Cyclopropanes with 1,1-Diphenylethanols: An Approach to Polysubstituted Olefins
  作者：Xiaoyan Zhu、Gang Hong、Chen Hu、Shengying Wu、Limin Wang

  DOI：10.1002/ejoc.201700221

  日期：2017.3.17

  An unexpected synthetic approach to polysubstituted olefins through the scandium(III) trifluoromethanesulfonate catalyzed ring-opening reaction of donor–acceptor cyclopropanes with 1,1-diphenylethanols was developed. The reactions, which are experimentally easy to handle, feature tolerance of various functional groups and mild reaction conditions. On the basis of experimental evidence, a plausible

  通过三氟甲磺酸钪 (III) 催化供体-受体环丙烷与 1,1-二苯基乙醇的开环反应，开发了一种出人意料的多取代烯烃合成方法。该反应在实验上易于处理，具有各种官能团的耐受性和温和的反应条件。在实验证据的基础上，还提出了一个合理的机制。
• Protic Ionic Liquid as Reagent, Catalyst, and Solvent: 1‐Methylimidazolium Thiocyanate
  作者：Ivan A. Andreev、Nina K. Ratmanova、André U. Augustin、Olga A. Ivanova、Irina I. Levina、Victor N. Khrustalev、Daniel B. Werz、Igor V. Trushkov

  DOI：10.1002/anie.202016593

  日期：2021.3.29

  ring‐opening of donor‐acceptor cyclopropanes. A wide variety of activated cyclopropanes were found to react with 1‐methylimidazolium thiocyanate under mild metal‐free conditions via unusual nitrogen attack of the ambident thiocyanate ion on the electrophilic center of the three‐membered ring affording pyrrolidine‐2‐thiones bearing donor and acceptor substituents at the C(5) and C(3) atoms, respectively

  我们提出了一个关于质子离子液体与亲核阴离子的三重作用的新概念：a） 可再生溶剂，b） 通过一般酸催化诱导多种转化的 Brønsted 酸，以及 c） 亲核试剂的来源。使用基于硫氰酸盐的质子离子液体对供体受体环丙烷的开环作用证明了该策略的有效性。研究发现，在温和的无金属条件下，多种活性环丙烷通过三元环亲电中心周围硫氰酸酯离子的不寻常氮攻击与 1-甲基硫代唑鎓发生反应，从而在一次高效的步骤中分别在 C（5） 和 C（3） 原子处产生吡咯烷-2-硫酮给体和受体取代基。1-甲基咪唑鎓硫氰酸酯作为三链试剂的能力通过与 1-酰基-2-（2-羟基苯基）环丙烷的 （4+2） 环化、环氧化物开环和其他有机转化来示例说明。