dimethyl 2-(1,3-diphenylallyl)malonate | 95071-02-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物
• 英文名称: dimethyl 2-(1,3-diphenylallyl)malonate
• 英文别名: dimethyl 1,3-diphenylprop-2-enylmalonate；rac-dimethyl (1,3-diphenyl-2-propen-1-yl)malonate；2-(1,3-diphenylallyl)malonic acid dimethyl ester；2-(1,3-Diphenylallyl)-malonic acid dimethyl ester；dimethyl 2-(1,3-diphenylprop-2-enyl)propanedioate
• CAS: 95071-02-6
• 化学式: C₂₀H₂₀O₄
• 分子量: 324.376
• InChiKey: RTUIHIVPYZLWPB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  94 °C
• 沸点：
  431.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.151±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(1,3-diphenylallyl)malonate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (R)-(-)-2-(1,3-diphenylallyl)propane-1,3-diol 、 (S)-(+)-2-(1,3-diphenylallyl)propane-1,3-diol
  参考文献：
  名称：

  无环胺 CN 键的阻转异构：钯催化的不对称烯丙基烷基化的合成及应用

  摘要：

  无环胺 1 是通过亲核芳香取代 (SNAr) 反应和 N-甲基化，然后进行硅烷还原获得的。描述了胺 1 的 C(芳基)-N(胺)键阻转异构体的光学拆分。我们发现手性无环胺 1a 可以通过结晶拆分，无需任何外部手性来源。最后，我们证明了手性胺 1 在钯催化的不对称烯丙基烷基化（高达 93% ee）中作为配体的能力。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100769
• 作为产物：
  描述：

  1,3-diphenyl-3-hydroxypropene 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,O-双三甲硅基乙酰胺 、 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 C₁₄H₁₅FeNS₂ 、 potassium acetate 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.5h， 生成 dimethyl 2-(1,3-diphenylallyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  基于噻唑啉骨架的手性双齿[N，S]-二茂铁配体。钯催化的不对称烯丙基烷基化反应的合成及其用途†

  摘要：

  已经开发了获得手性1，2-二取代的二茂铁基配体的有效方法。通过使用2-噻唑啉作为邻位锂化基团来完成平面手性的引入，此外，这些类型的配体相对于其合成中使用的氨基醇具有中心手性。X射线分析和DFT计算证实了邻位锂化的非对映选择性和平面手性的构型。这些新的双齿[N，S]-二茂铁配体在Pd催化的不对称烯丙基烷基化反应中的作用也得到了证明，并与它们的恶唑啉对应物进行了比较。

  DOI：

  10.1039/c6dt04119a

文献信息

• [EN] NICOTINE-BASED COMPOUNDS USEFUL FOR ASYMMETRIC SYNTHESIS<br/>[FR] COMPOSÉS À BASE DE NICOTINE UTILES POUR UNE SYNTHÈSE ASYMÉTRIQUE
  申请人：UNIV NORTH CAROLINA STATE

  公开号：WO2010040059A1

  公开（公告）日：2010-04-08

  Chiral amino alcohol and amino phosphine compounds are provided herein, which compounds are useful for asymmetric synthesis.

  这里提供了手性氨醇和氨基膦化合物，这些化合物对于不对称合成是有用的。
• Sulfur-containing derivatives from (1R)-(−)-myrtenal designed as chiral ligands
  作者：Mariola Zielińska-Błajet、Paweł Rewucki、Szymon Walenczak

  DOI：10.1016/j.tet.2016.05.001

  日期：2016.7

  chiral sulfur-containing derivatives were prepared in the diastereoselective nucleophilic additions of thiophenols to the commercially available (1R)-(−)-myrtenal. The newly synthesized 3-phenylsulfanyl derivatives containing an aldehyde functionality were successfully transformed into enantiopure compounds with S, Se and N-donor atoms and applied as chiral ligands in palladium-catalyzed asymmetric allylic

  通过将硫酚的非对映选择性亲核加成反应制得新的手性含硫衍生物，所述苯酚是可商购的（1 R）-（-）-myrtenal。新合成的具有醛官能团的3-苯基硫烷基衍生物已成功转化为具有S，Se和N供体原子的对映体纯化合物，并作为手性配体应用于钯催化的不对称烯丙基烷基化反应（Tsuji–Trost反应），提供了对映异构体选择性高达到75％ee。
• Synthesis of highly modular bis(oxazoline) ligands by Suzuki cross-coupling and evaluation as catalytic ligands
  作者：Xavier Cattoën、Miquel A. Pericàs

  DOI：10.1016/j.tet.2009.07.053

  日期：2009.9

  New bis(oxazoline) ligands (BOXs) containing biaryl substitutents at the C-4 position and H or CH2OR substituents at the C-5 position have been synthesized using Suzuki cross-coupling as the main tool for structural diversity. Copper, zinc, and palladium complexes of the prepared BOXs have been evaluated in the following catalytic asymmetric processes: Acylation with kinetic resolution of trans-1,2-cyclohexanediol

  使用铃木交叉偶联作为结构多样性的主要工具，合成了新的双（恶唑啉）配体（BOX），其在C-4位含有联芳基取代基，在C-5位含有H或CH 2 OR取代基。在以下催化不对称过程中评估了制备的BOX的铜，锌和钯配合物：酰化反应动力学拆分的反式-1,2-环己二醇（Cu），对映选择性Friedel-Crafts吲哚（Zn）烷基化和对映选择性3-乙酰氧基-1，3-二苯基丙烯（Pd）的烷基化。
• Multifunctional chiral aminophosphines for enantiodivergent catalysis in a palladium‐catalyzed allylic alkylation reaction
  作者：Sviatoslav S. Eliseenko、Mohan Bhadbhade、Fei Liu

  DOI：10.1002/chir.23275

  日期：2020.11

  Trifunctional MAP‐based chiral phosphines were tested as new ligands in a Pd‐catalyzed asymmetric allylic alkylation, demonstrating fast and enantiodivergent catalysis. The palladium complexes of representative ligands by X‐ray analysis revealed a novel mode of P,N‐coordination of the ligand to the palladium center, which may contribute to switching the sense of the asymmetric induction via combined

  基于三官能团MAP的手性膦在Pd催化的不对称烯丙基烷基化反应中作为新的配体进行了测试，证明了快速且对映异构的催化作用。X射线分析显示代表性配体的钯配合物揭示了一种新的P，N配位体与钯中心配位的模式，这可能通过在空间之间进行空间和可调H键结合的相互作用来切换不对称感应的方向。金属络合物和基材。
• Norbornene Bidentate Ligands: Coordination Chemistry and Enantioselective Catalytic Applications
  作者：Fernando Fernández、Aitor Gual、Carmen Claver、Sergio Castillón、Guillermo Muller、Montserrat Gómez

  DOI：10.1002/ejic.200900879

  日期：2010.2

  functionalization of a readily available norbornene precursor. Palladium catalytic systems containing these new ligands were applied in allylic substitution, and yielded high activities and excellent enantioselectivities for the allylic alkylation and amination reactions (ee up to 97 %). A full coordination analysis of the catalytic precursors including modelling studies was also carried out.

  N-和P-供体衍生物已通过现成的降冰片烯前体的官能化制备。包含这些新配体的钯催化体系应用于烯丙基取代，并在烯丙基烷基化和胺化反应中产生了高活性和优异的对映选择性（ee 高达 97%）。还进行了包括建模研究在内的催化前体的全面协调分析。