1,4-dibenzyl-1,4-dihydro[60]fullerene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: 1,4-dibenzyl-1,4-dihydro[60]fullerene
• 英文别名: 1,7-dibenzyl-1,7-dihydro(C60-I_h)[5,6]fullerene；1,4-(PhCH2)2C60
• 化学式: C₇₄H₁₄
• 分子量: 902.925
• InChiKey: RFGUOEOJFACEEY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  18.4
• 重原子数：
  74
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  34.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  magnesium,methanidyl-dimethyl-propan-2-yloxysilane,chloride 、 1,4-dibenzyl-1,4-dihydro[60]fullerene 在 氯化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 2.33h， 以46 mg的产率得到
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷基甲基富勒烯氧化环丙烷化反应合成甲烷[60]富勒烯和同系物

  摘要：

  1,2-二氢甲烷[60]富勒烯及其同系物引起了极大的兴趣，但由于一些无法解决的问题，它们的合成产率非常低。一种新的三步合成，包括将甲硅烷基甲基氯化镁添加到 [60]- 和 [70] 富勒烯中，并用 CuCl(2) 氧化阴离子中间体，得到 90% 和 90% 的甲烷 [60]- 和甲烷 [70] 富勒烯。总收率分别为 70%。与 1,4-二有机[60]富勒烯的反应也顺利进行，得到非对映异构纯的 56-π-电子富勒烯，其具有比母体富勒烯更高的 LUMO 能级，并提供更高的开路电压和更好的功率转换效率。制成有机光伏器件。

  DOI：

  10.1021/ja201267t
• 作为产物：
  描述：

  溴甲苯 、 足球烯 在 2,3,5-三甲基-2,5-环己二烯-1,4-二酮 、 四丁基氢氧化铵 作用下， 以 苯甲腈 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 1,4-dibenzyl-1,4-dihydro[60]fullerene
  参考文献：
  名称：

  C 60 2-的化学生成和与烷基溴化物反应的电子转移机理

  摘要：

  描述了一种简单的溶液相方法，该方法在选择生成C 60 •-或C 60 2-时，使用化学生成的对苯醌二阴离子（Q 2-）作为还原剂。通过Q 2-进行的C 60的电子转移还原是通过将电子从Q 2-逐步转移至乙腈或苄腈中的C 60来实现的。如此生成的C 60 2-用作R x C 60的合成原料（其中x = 2，R = C 6 H 5 CH 2）和X = 1，R = ø -二甲苯）由C的反应60 2-与苄基溴或α，α'二溴Ö二甲苯。理论计算预测应该选择性地形成（C 6 H 5 CH 2）2 C 60的1,4-异构体，这已通过单晶X射线衍射研究得到证实。紫外可见光谱和近红外光谱用于监测电子从Q 2-转移到C 60以及C 60 2-之间后续反应的过程。和烷基溴。C的反应的所观察到的速率常数的比较60 2-与那些从tetramethylsemiquinone自由基阴离子到相同的烷基溴化物的电子转移的指示R的形成X

  DOI：

  10.1021/jp961412q

文献信息

• Ni-Catalyzed direct 1,4-difunctionalization of [60]fullerene with benzyl bromides
  作者：Weili Si、Xuan Zhang、Naoki Asao、Yoshinori Yamamoto、Tienan Jin

  DOI：10.1039/c5cc01534k

  日期：——

  A new Ni-catalyzed direct 1,4-difunctionalization of [60]fullerene with various benzyl bromides has been developed. The use of a DMSO additive combined with a nickel catalyst is indispensable for the formation of 1,4-dibenzyl fullerenes with a variety of functional groups. The reaction proceeds through the formation of a fullerene monoradical species.

  已经开发了一种新的Ni催化的[60]富勒烯与各种苄基溴的直接1,4-二官能化反应。DMSO添加剂与镍催化剂结合使用对于形成具有各种官能团的1,4-二苄基富勒烯是必不可少的。反应通过形成富勒烯单自由基物质而进行。
• Reaction of C₆₀²⁻ with Organic Halides Revisited in DMF: Proton Transfer from Water to RC₆₀⁻ and Unexpected Formation of 1,2-Dihydro[60]fullerenes
  作者：Wei-Wei Yang、Zong-Jun Li、Xiang Gao

  DOI：10.1021/jo100430a

  日期：2010.6.18

  The reactions of dianionic C60 with organic halides, which have been studied extensively in benzonitrile (PhCN), are revisited in a different solvent medium, N,N-dimethylformamide (DMF), by using ArCH2Br (Ar = Ph, C6H4CH3, C6H4Br). Interestingly, instead of the 1,4-R2C60 adducts, which are the typical products when the reactions are carried out in PhCN, the 1,2-dihydro[60]fullerenes (1,2-HRC60) have

  通过使用ArCH 2 Br（Ar = Ph，C 6），在不同的溶剂介质N，N-二甲基甲酰胺（DMF）中重新考察了在苯甲腈（PhCN）中已广泛研究的双阴离子C 60与有机卤化物的反应。H 4 CH 3，C 6 H 4 Br）。有趣的是，代替了在PhCN中进行反应时的典型产物1,4-R 2 C 60加合物，获得了1,2-二氢[60]富勒烯（1,2-HRC 60）。作为DMF的主要产品，但邻位-CH 3 C除外6 H 4 CH 2 Br可能是由于空间效应。所获得的1,2-二氢[60]富勒烯已通过单晶衍射，1 H和13 C NMR，高分辨率质谱（HRMS）和UV-vis进行了表征。用氘代试剂包括PhCD 2 Br，DMF- d 7和D 2进行进一步检查O已经表明1,2-二氢富勒烯的富勒烯基氢起源于DMF中的痕量水残留物。当在PhCN中通过添加过量的水重新检查反应时，1,2-二氢富勒烯的收率显着增加
• Regioselective synthesis of [60]fullerene η⁵-indenide R₃C₆₀⁻and η⁵-cyclopentadienide R₅C₆₀⁻bearing different R groups
  作者：Motoki Toganoh、Kazuhiro Suzuki、Rie Udagawa、Atsushi Hirai、Masaya Sawamura、Eiichi Nakamura

  DOI：10.1039/b302468g

  日期：——

  Treatment of a 1,7-diorgano[60]fullerene with Grignard reagents or organocopper reagents affords a [60]fullerene indenide or a [60]fullerene cyclopentadienide regioselectively in good to excellent yields. These reactions gave an insight into the reaction mechanism of the organocopper penta-addition reaction of [60]fullerene, giving [60]fullerene cyclopentadienide in quantitative yield.

  用格氏试剂或有机铜试剂处理1，7-二有机[60]富勒烯可以选择性地以良好或优异的产率选择性地制备[60]富勒烯茚化物或[60]富勒烯环戊二烯。这些反应提供了对[60]富勒烯的有机铜五价加成反应的反应机理的认识，以定量收率得到了[60]富勒烯环戊二烯。
• Stepwise Synthesis of Fullerene Cyclopentadienide R₅C₆₀^- and Indenide R₃C₆₀^-. An Approach to Fully Unsymmetrically Substituted Derivatives
  作者：Masaya Sawamura、Motoki Toganoh、Kazuhiro Suzuki、Atsushi Hirai、Hitoshi Iikura、Eiichi Nakamura

  DOI：10.1021/ol005993k

  日期：2000.6.1

  Fullerene cyclopentadienide (PhCH(2))(2)Ph(3)C(60)(-) and indenide (PhCH(2))(2)PhC(60)(-), each bearing two different organic groups, were efficiently synthesized through regioselective reactions of 1,4-(PhCH(2))(2)C(60) with an organocopper reagent (PhMgBr/CuBr.SMe(2)) or a Grignard reagent (PhMgBr) followed by deprotonation with KO(t)()Bu.

  富勒烯环戊二烯（PhCH（2））（2）Ph（3）C（60）（-）和茚满（PhCH（2））（2）PhC（60）（-）各自带有两个不同的有机基团通过1,4-（PhCH（2））（2）C（60）与有机铜试剂（PhMgBr / CuBr.SMe（2））或格氏试剂（PhMgBr）的区域选择性反应合成，然后用KO（t ）（）
• Reactions of [60]Fullerene with Acetone under Basic Condition: Nucleophilic Ring Opening of the [5,6]-Cyclopropane in C₆₀ and Formation of the Substituted Methano[60]Fulleroids
  作者：Si Chen、Wei-Wei Yang、Hui-Lei Hou、Zong-Jun Li、Xiang Gao

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02902

  日期：2021.3.19

  The reactions of C60 with acetone were carried out under basic condition in the presence of 1.0 M TBAOH (tetra-n-butylammonium hydroxide) methanol solution and ArCH2Br (Ar = Ph or o-BrPh), where methano[60]fulleroids with a novel 1,1,4,9,9,25-configuration were obtained and structurally characterized by single crystal diffraction. The product was formed via the ring-opening reaction of the [5,6]-cyclopropane

  C 60与丙酮的反应是在碱性条件下，在1.0 M TBAOH（氢氧化四正丁基铵）甲醇溶液和ArCH 2 Br（Ar = Ph或o -BrPh）存在下进行的，其中甲烷[60]富勒烯获得具有新颖的1,1,4,9,9,25构型并通过单晶衍射对其结构进行表征。经由亲核加成的MeO的[5,6] -环丙烷的开环反应所形成的产物- ，这是从其它酮的反应不同以前的报告。