(Z)-3-deoxy-3-C-[(hydroxymethyl)methylene]-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-ribo-hexofuranose | 103516-12-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (Z)-3-deoxy-3-C-[(hydroxymethyl)methylene]-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-ribo-hexofuranose
• 英文别名: (2Z)-2-[(3aR,5S,6aR)-5-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2,2-dimethyl-3a,6a-dihydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-6-ylidene]ethanol
• CAS: 103516-12-7
• 化学式: C₁₄H₂₂O₆
• 分子量: 286.325
• InChiKey: CVTVIDAYOLRPSW-PSMWUYFOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  66.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-3-deoxy-3-C-[(hydroxymethyl)methylene]-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-ribo-hexofuranose 在 丙酸 palladium on activated charcoal 、 二异丁基氢化铝 、 溶剂黄146 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 (2R,3R,4R,5S)-2,3-(isopropylidenedioxy)-5-<(1R)-1,2-bis<(methylsulfonyl)oxy>ethyl>-4-methyl-4-vinyltetrahydrofuran
  参考文献：
  名称：

  通过邻苯二甲酸酯 CLAISEN 重排将 Gem-DILKYL 基团引入呋喃糖

  摘要：

  在 C-3 上具有烯丙醇官能团的 D-核糖或 L-lyxo-己呋喃糖衍生物的原酸酯克莱森重排立体选择性地进行，得到 3-C-二烷基化产物。产品新引入的四元​​中心的立体化学是通过化学修饰明确建立的。

  DOI：

  10.1246/cl.1985.1925
• 作为产物：
  描述：

  1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-threo-D-glycero-3-hexofuranosulose 在 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 mineral oil 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (Z)-3-deoxy-3-C-[(hydroxymethyl)methylene]-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-ribo-hexofuranose
  参考文献：
  名称：

  Unprecedented influence of remote substituents on reactivity and stereoselectivity in Cu(i)-catalysed [2 + 2] photocycloaddition. An approach towards the synthesis of tricycloclavulone

  摘要：

  本研究介绍了 Cu(I)-Catalysed [2 + 2] photocycloaddition of 1,6-dienes embedded in a furano sugar（呋喃糖内嵌的 1,6-二烯的光环加成反应）与异常海洋前列腺素三环黄酮的合成方法。在这项研究中，发现了偏远取代基对光环加成反应的反应性和立体选择性的前所未有的影响。烯基取代基通过立体效应抑制环化反应，而在同一位置具有羟基或烷氧基的取代基则完全从其自身一侧促进环化反应。通过这项研究，我们合成了三环黄酮的功能化 5,4-融合核心单元。

  DOI：

  10.1039/c1ob05233k

文献信息

• A chiral cyclohex-2-enone carrying a hexofuranosyl substituent which directs highly stereoselective 1,4-conjugate additions
  作者：Takeshi Murata、Yumiko Yanagisawa、Makiko Aoyama、Hirona Tsushima、Kiichiro Totani、Shigeru Ohba、Kin-ichi Tadano

  DOI：10.1016/s0957-4166(98)00465-0

  日期：1998.12

  The reaction of (Z)-3-deoxy-3-C-[(hydroxymethyl)methylene]-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-ribo-hexo-furanose, prepared from D-glucose, with 1,1-dimethoxycyclohexane in the presence of propanoic acid at 135°C, then at 200°C, provided two Claisen rearrangement products, namely (2R,3R,4S,5S)-2,3-(isopropylidene)dioxy-5-[(1R)-1,2-(isopropylidene)dioxyethyl]-4-[(1S)- and (1R)-2-oxocyclohexyl]-4-vinyltetrahydrofuran

  由D-制备的（Z）-3-脱氧-3- C -[（羟甲基）亚甲基] -1,2：5,6-二-O-异亚丙基-α-D-核糖-己基呋喃糖的反应在丙氨酸存在下于135°C，然后在200°C的条件下与1,1-二甲氧基环己烷反应制得的葡萄糖提供了两种克莱森重排产物，即（2 R，3 R，4 S，5 S）-2,3- （异亚丙基）二氧基-5-[（1 R）-1,2-（异亚丙基）二氧乙基] -4-[（1 S）-和（1 R）-2-氧代环己基] -4-乙烯基四氢呋喃：1。三仲丁基硼氢化锂®减少的主要产品，得到相应的（小号）-环己醇。相反，上述烯丙基醇与3，3-二甲氧基环己烯的克莱森重排以完全的立体选择性进行，以专门提供相应的4-[（（1S）-2-氧代环己基-3-烯基] -4-乙烯基四氢呋喃。如此形成的环己烯酮衍生物与二甲基和二乙烯基杯酸酯的1，4-共轭加成进行完全的π-面选择，从而以高收率提供3-甲基化和3-乙烯基化的环己酮衍生物。
• Synthesis of Functionalized Cyclopentane for Pactamycin, a Potent Antitumor Antibiotic
  作者：Toshio Nishikawa、Minoru Isobe、Takashi Tsujimoto、Daisuke Urabe

  DOI：10.1055/s-2004-837223

  日期：——

  A tricyclic compound including a cyclopentane structure for pactamycin, an antitumor antibiotic, was constructed by Overman rearrangement and Pauson-Khand cyclization as key steps starting from diacetone-D-glucose.

  通过 Overman 重排和 Pauson-Khand 环化作为关键步骤，从双丙酮-D-葡萄糖开始，构建了一种三环化合物，包括用于抗肿瘤抗生素帕他霉素的环戊烷结构。
• Claisen rearrangement of (Z)-3-deoxy-3-C-[(hydroxymethyl)methylene]-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-.alpha.-D-ribo-hexofuranose with triethyl orthopropionate
  作者：Kinichi Tadano、Jun Ishihara、Hirohiko Yamada、Seiichiro Ogawa

  DOI：10.1021/jo00266a051

  日期：1989.3
• Steric control in Pd-mediated cycloisomerization of sugar alkynols: documentation of a rare allylic epimerization
  作者：C.V. Ramana、Pitambar Patel、Rajesh G. Gonnade

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.04.133

  日期：2007.7

  Pd-mediated cycloisomerization of C3-alkynylated glucofuranosyl derivatives revealed a dominance of steric factors over electronic factors. However, the intermediate glycals were epimerized prior to the ketalization and afforded the more stable cis-fused bicyclic ketals. (c) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Stereocontrol by intrinsic antiparallel double repulsion on diacetone-D-glucose template. Diastereoselective synthesis of 3(S)-isothiocyanato-3-deoxy-3-C-vinyl glucose via (3,3)-sigmatropic rearrangement of allylic thiocyanates
  作者：Jozef Gonda、Miroslava Bednárikova

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01246-x

  日期：1997.8

  A stereoselective synthesis of the branched-chain sugar 3(S)-isothiocyanato-3-deoxy-3-C-vinyl glucose via (3,3)-sigmatropic rearrangement of allylic thiocyanates prepared from D-glucose is presented. The side chain at C-4 of the substrates 4-Z, 4-E and 8-E is not a decisive factor for stereocontrol in the (3,3)-sigmatropic rearrangement of allylic thiocyanates, and the 1,2-O-isopropylidene group in each isomer profoundly affects the direction of the rearrangement. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.