(3S,4R)-3-<(R)-1-tert-Butyldimethylsilyloxyethyl>-4-<(S)-1-methylallyl>-2-azetidinone | 96613-71-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酰胺类
• 英文名称: (3S,4R)-3-<(R)-1-tert-Butyldimethylsilyloxyethyl>-4-<(S)-1-methylallyl>-2-azetidinone
• 英文别名: (3S,4R)-3-<(1R)-1-t-butyldimethylsilyloxyethyl>-4-<(1S)-1-methylallyl>-2-azetidinone；4(R)-<1-buten-3(S)-yl>-3(S)-<1(R)-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>ethyl>-2-oxoazetidine；(3S,4R)-3-<(1S)-1-methyl-2-propenyl>-3-<(1R)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)ethyl>-2-azetidinone；(3S,4R)-3-[(1R)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)ethyl]-4-[(1S)-1-methyl-2-propenyl]azetidin-2-one；(3S,4R)-4-[(2S)-but-3-en-2-yl]-3-[(1R)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethyl]azetidin-2-one
• CAS: 96613-71-7
• 化学式: C₁₅H₂₉NO₂Si
• 分子量: 283.486
• InChiKey: SQUNMNLNORDCOK-UMSGYPCISA-N

物化性质

• 熔点：
  137-138.5 °C
• 沸点：
  351.4±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.932±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.33
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,4R)-3-<(R)-1-tert-Butyldimethylsilyloxyethyl>-4-<(S)-1-methylallyl>-2-azetidinone 在 titanium(IV) isopropylate 、 盐酸 、 sodium methylate 、 sodium carbonate 、 magnesium sulfate 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 三苯基膦 、 三氟乙酸酐 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 56.08h， 生成 (4S,5R,6S)-4-Methyl-7-oxo-3-(pyridin-2-ylsulfanylmethyl)-6-((R)-1-triethylsilanyloxy-ethyl)-1-aza-bicyclo[3.2.0]hept-2-ene-2-carboxylic acid 4-methoxy-benzyl ester
  参考文献：
  名称：

  碳青霉烯和青霉烯抗生素。VI。2-杂芳族-硫代甲基和2-氨基甲酰氧基甲基1-甲基卡宾烯的合成及其抗菌活性。

  摘要：

  描述了具有6-[（（R）-1-羟乙基）侧链的1-甲基卡宾烯，2-杂芳族硫代甲基和2-氨基甲酰氧基甲基衍生物的合成和抗菌活性。通过使用巴豆基卤化物和锌粉的新开发的方法完成在C-1位上的甲基取代基的引入。以2-羟甲基碳青霉烯为主要中间体，可以轻松地制备标题碳青霉烯。

  DOI：

  10.1248/cpb.39.663
• 作为产物：
  描述：

  4-乙酰氧基氮杂环丁酮 在 palladium on barium sulfate 喹啉 、 potassium fluoride 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.42h， 生成 (3S,4R)-3-<(R)-1-tert-Butyldimethylsilyloxyethyl>-4-<(S)-1-methylallyl>-2-azetidinone
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 2-(heteroarylthiomethyl)-1.BETA.-methylcarbapenem via propargylation of 4-acetoxy-2-azetidinone with 3-methyl-1-tributylstannylallene.

  摘要：

  合成1β-甲基碳青霉烯的关键中间体，(3S,4R)-3-[(1R)-1-(叔丁基二甲基硅氧基)乙基]-4-[(1S)-1-甲基-2-丙炔基]- 2-氮杂环丁酮 (5β) 是通过 (3R, 4R)-4-乙酰氧基-3-[(1R)-1-(叔丁基二甲基硅氧基)乙基]-2-氮杂环丁酮 (3) 与 3-甲基- 1-三丁基甲锡联烯 (4) 在路易斯酸存在下成功转化为新型 2-(杂芳基硫甲基)-1β-甲基碳青霉烯 (2)。

  DOI：

  10.1248/cpb.37.2338

文献信息

• Acyclic stereochemical control using hexacarbonyldicobalt stabilized propargyl cation. A highly stereoselective route to 1β-methylcarbapenem precursors.
  作者：J.Siva Rrasad、Lanny S. Liebeskind

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)95993-8

  日期：1987.1

  is described. Hydride reduction of a hexacarbonyldicobalt stabilized propargyl cation derived from a 4-acyl-2-azetidinone prepared using the Weinreb ketone synthesis proceeds with complete stereochemical control to a 1β-methylcarbapenem precursor bearing an alkynyl unit. The alkyne is readily elaborated to (3S,4R)-3-[(1R)-1-t-butyldimethylsilyloxyethyl]-4-[(1R)-1-methyl-3-methoxycarbonyl-2-oxoprop

  描述了对1β-甲基咔ap烯前体的高度立体选择性的途径。使用Weinreb酮合成制备的由4-酰基-2-氮杂环丁酮衍生的六羰基二钴稳定的炔丙基阳离子的氢化物还原反应，在完全立体化学控制下，可转化为带有炔基单元的1β-甲基卡宾烯前体。炔很容易被修饰成（3S，4R）-3-[（1R）-1-叔丁基二甲基甲硅烷基氧乙基] -4-[（1R）-1-甲基-3-甲氧基羰基-2-氧丙基] -2-氮杂环丁烷- 2-一或氢化并氧化裂解为（3S，4S）-3-[（1R）-1-叔丁基二甲基甲硅烷基氧乙基] -4-[（1R）-1-羧乙基]-氮杂环丁烷-2-一。
• Indium-mediated Substitution of 4-Acetoxy-2-azetidinones: Synthesis of 4-Allyl-2-azetidinones
  作者：Suk-Ku Kang、Tae-Gon Baik、Xiang-Hua Jiao、Kyong-Ju Lee、Cheol Hae Lee

  DOI：10.1055/s-1999-2652

  日期：1999.4

  Indium-mediated allylation of 4-acetoxy-2-azetidinones with indium and allylic bromides in the presence of potassium iodide in DMF at room temperature afforded 4-allyl-substituted azetidinones under mild conditions in good yields.

  在室温下，于 DMF 中，在碘化钾存在下，用铟和烯丙基溴对 4-乙酰氧基-2-氮杂环丁酮进行铟介导的烯丙基化反应，在温和条件下得到了 4-烯丙基取代的氮杂环丁酮，产率良好。
• Synthesis of 2-(heteroarylthiomethyl)-1.BETA.-methylcarbapenem via propargylation of 4-acetoxy-2-azetidinone with 3-methyl-1-tributylstannylallene.
  作者：Jun-ichi HARUTA、Koichi NISHI、Kazumi KIKUCHI、Satoshi MATSUDA、Yasumitsu TAMURA、Yasuyuki KITA

  DOI：10.1248/cpb.37.2338

  日期：——

  The key intermediate in the synthesis of 1β-methylcarbapenem, (3S, 4R)-3-[(1R)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)ethyl]-4-[(1S)-1-methyl-2-propynyl]-2-azetidinone (5β), was prepared by propargylation of (3R, 4R)-4-acetoxy-3-[(1R)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)ethyl]-2-azetidinone (3) with 3-methyl-1-tributylstannylallene (4) in the presence of a Lewis acid and successfully converted to a novel 2-(heteroarylthiomethyl)-1β-methylcarbapenem (2).

  合成1β-甲基碳青霉烯的关键中间体，(3S,4R)-3-[(1R)-1-(叔丁基二甲基硅氧基)乙基]-4-[(1S)-1-甲基-2-丙炔基]- 2-氮杂环丁酮 (5β) 是通过 (3R, 4R)-4-乙酰氧基-3-[(1R)-1-(叔丁基二甲基硅氧基)乙基]-2-氮杂环丁酮 (3) 与 3-甲基- 1-三丁基甲锡联烯 (4) 在路易斯酸存在下成功转化为新型 2-(杂芳基硫甲基)-1β-甲基碳青霉烯 (2)。
• Efficient and practical synthesis of 1⊝methylcarbapenems
  作者：Masaharu Kume、Hiroaki Ooka、Hiroyuki Ishitobi

  DOI：10.1016/s0040-4020(96)01093-9

  日期：1997.2

  An efficient and practical method of synthesizing 1 beta-methylcarbapenem, S-4661, was developed. (4R)-4-[(1S)-1-Methylallyl]-2-azetidinone, 2, prepared stereoselectively from commercially available acetoxy-azetidinone 3, was converted to the beta-keto ester 6 in four steps. The iodonium ylide 5 was prepared from 6, then cyclized to obtain the bicyclic beta-keto ester 4. Finally, 4 was processed to the target product, S-4661, by conventional procedures. (C) 1997, Elsevier Science Ltd.
• Stereocontrolled Crotylation of 4-Acetoxy-2-azetidinone for the Synthesis of 1β-Methylcarbapenem Precursor
  作者：Hye-Jung Kim、Sung-Ryoung Lee、Seok-Won Kang、Sung-Hoon Kim

  DOI：10.5012/bkcs.2010.31.9.2683

  日期：2010.9.20