(5R)-3-[(E)-but-2-enoyl]-5-(triphenylsilylmethyl)oxolan-2-one | 936005-49-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (5R)-3-[(E)-but-2-enoyl]-5-(triphenylsilylmethyl)oxolan-2-one
• CAS: 936005-49-1
• 化学式: C₂₇H₂₆O₃Si
• 分子量: 426.587
• InChiKey: BMNZEBAVDGTJCT-ANMWITFJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.23
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5R)-3-[(E)-but-2-enoyl]-5-(triphenylsilylmethyl)oxolan-2-one 在 四丁基氟化铵 、 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 methyl (1R,4S,4aS,8aS)-4-methyl-2,5-dioxo-1-prop-2-enylspiro[1,3,4,6,7,8a-hexahydronaphthalene-8,2'-1,3-dioxolane]-4a-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过 Deslongchamps 型环化含有手性内酯取代基的二烯醇化物对映体和非对映体纯十氢萘

  摘要：

  已经建立了一个概念上新颖的 1,3-不对称感应。它控制最多 5 个立体中心的相对和绝对配置。它们来自氧代环己烯羧酸盐 25、29 和二烯醇盐 26、30 之间的阴离子 Diels-Alder 反应（“Deslongchamps 环化”）。后者含有 γ-内酯。其中的 Ph3Si-CH2 取代基控制 C-C 键形成的不对称性，ds ≈ 10:1。奇怪的是，亲二烯体的首选攻击感是对比性的。Cyclloadduct 31 是通过前所未有的氟化物诱导的环境温度串联碎裂处理的。它将内酯部分变成烯丙基，将 β-氧代（三甲基甲硅烷基）乙酯变成酮。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200601047
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2-(triphenylsilyl)acetate 在 2,2,6,6-tetramethyl-piperidine-N-oxyl 、 重铬酸吡啶 、 碘苯二乙酸 、 异丙基氯化镁 、 (+)-二异松蒎烯基硼烷 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 60.42h， 生成 (5R)-3-[(E)-but-2-enoyl]-5-(triphenylsilylmethyl)oxolan-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过 Deslongchamps 型环化含有手性内酯取代基的二烯醇化物对映体和非对映体纯十氢萘

  摘要：

  已经建立了一个概念上新颖的 1,3-不对称感应。它控制最多 5 个立体中心的相对和绝对配置。它们来自氧代环己烯羧酸盐 25、29 和二烯醇盐 26、30 之间的阴离子 Diels-Alder 反应（“Deslongchamps 环化”）。后者含有 γ-内酯。其中的 Ph3Si-CH2 取代基控制 C-C 键形成的不对称性，ds ≈ 10:1。奇怪的是，亲二烯体的首选攻击感是对比性的。Cyclloadduct 31 是通过前所未有的氟化物诱导的环境温度串联碎裂处理的。它将内酯部分变成烯丙基，将 β-氧代（三甲基甲硅烷基）乙酯变成酮。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200601047

文献信息

• Enantio- and Diastereomerically Pure Decalins by Deslongchamps-Type Annulation of Dienolates Containing a Chiral Lactone Substituent
  作者：Thomas Tricotet、Reinhard Brückner

  DOI：10.1002/ejoc.200601047

  日期：2007.3

  the relative and absolute configuration of up to 5 stereocenters. They emerge from the anionic Diels–Alder reactions (“Deslongchamps annulations”) between oxocyclohexenecarboxylates 25, 29 and dienolates 26, 30. The latter contain a γ-lactone. A Ph3Si–CH2 substituent therein controls the asymmetry of C–C bond formation with ds ≈ 10:1. Strangely, the preferred sense of attack of the dienophile is contrasteric

  已经建立了一个概念上新颖的 1,3-不对称感应。它控制最多 5 个立体中心的相对和绝对配置。它们来自氧代环己烯羧酸盐 25、29 和二烯醇盐 26、30 之间的阴离子 Diels-Alder 反应（“Deslongchamps 环化”）。后者含有 γ-内酯。其中的 Ph3Si-CH2 取代基控制 C-C 键形成的不对称性，ds ≈ 10:1。奇怪的是，亲二烯体的首选攻击感是对比性的。Cyclloadduct 31 是通过前所未有的氟化物诱导的环境温度串联碎裂处理的。它将内酯部分变成烯丙基，将 β-氧代（三甲基甲硅烷基）乙酯变成酮。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)