2-[2-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-ethyl]-2,3-dihydro-pyran-4-one | 288092-41-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: 2-[2-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-ethyl]-2,3-dihydro-pyran-4-one
• 英文别名: 2-[2-[Tert-butyl(diphenyl)silyl]oxyethyl]-2,3-dihydropyran-4-one
• CAS: 288092-41-1
• 化学式: C₂₃H₂₈O₃Si
• 分子量: 380.559
• InChiKey: USSGLRNRXNFXNW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.82
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[2-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-ethyl]-2,3-dihydro-pyran-4-one 在 [Mn(Sal^tBu)][SbF₆] lead(IV) acetate 、 barium dihydroxide 、 四氧化锇 、 正丁基锂 、 N-甲基吲哚酮 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 邻苯二甲酸二甲酯 、 4 A molecular sieve 、 四丁基氟化铵 、 sodium hexamethyldisilazane 、 sodium carbonate 、 氟化氢吡啶 、 溶剂黄146 、 苯基锂 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 环己烷 、 丙酮 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 89.67h， 生成 C₄₃H₆₀N₂O₉Si
  参考文献：
  名称：

  Phorboxazole B synthetic studies: construction of C(1–32) and C(33–46) subtargets

  摘要：

  报道了phorboxazole B的C(1–32)和C(33–46)区域的汇聚式合成。一种迭代环加成策略利用了Jacobsen的杂Diels–Alder (HDA)反应作为合成C(5–9)和C(11–15)四氢吡喃环的平台。使用越来越类似于phorboxazole骨架的2-硅氧基二烯作为偶联伙伴，发现导致了对映选择性的降低，但在C(11–15)环的情况下。通过这种方法将醛21和2-硅氧基二烯20偶联，得到了C(1–32)片段，进而发展为phorboxazole B的大环内酯核心。C(33–46)区域的合成涉及醛31和乙烯基碘39的Nozaki–Kishi偶联。31和39的合成高度对映选择性：Evans [Cu(Ph-pybox)](SbF6)2催化的Mukaiyama Aldol反应构成了31合成的基础，而Nagao–Fujita乙酸盐Aldol反应为39唯一手性中心的安装提供了一种便捷的方法。

  DOI：

  10.1039/b407240e
• 作为产物：
  描述：

  反-1-甲氧基-3-(三甲基硅氧基)-1,3-丁二烯 、 3-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-1-propanal 在 三氟化硼乙醚 、 三氟乙酸 作用下， 以71%的产率得到2-[2-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-ethyl]-2,3-dihydro-pyran-4-one
  参考文献：
  名称：

  Phorboxazole synthetic studies: the C3–C15 bis-oxane segment

  摘要：

  The enantioselective synthesis of the C3-C15 bis-oxane segment of the phorboxazoles has been accomplished from 3-t-butyldiphenylsilyloxypropanal in 9 steps (>90% ee). (C) 2000 Elsevier Science Ltd. Ail rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)00530-x

文献信息

• Synthetic studies directed toward the phorboxazoles: preparation of the C3–C15 bisoxane segment and two stereoisomers
  作者：Patrick B. Greer、William A. Donaldson

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00613-0

  日期：2002.7

  A synthetic approach to the C3-C15 segment of the cytotoxic marine metabolite phorboxazoles is described. This segment consists of a methylene linked bisoxane structure. The first pyran ring was constructed by a Lewis acid catalyzed diene-aldehyde cyclo-condensation. The beta-C-glucoside substitution pattern of this ring was established by a stereoselective allylation. Ozonolysis of vinyl group and enantioselective allylation of the racemic aldehyde generated two separable homoallylic alcohols (-)-22 and (+)-23. The Mosher's esters of each alcohol were determined to be >90% de. Reaction of (-)-22 with acryloyl chloride, followed by ring closing metathesis gave the dihydro-2-pyrone target (-)-5. Mitsunobu inversion of (+)-23 with p-nitrobenzoic acid, hydrolysis, and esterification with acryloyl chloride and ring closing metathesis gave pseudoenantiomeric segment (+)-6. (C) 2002 Published by Elsevier Science Ltd.