(3E)-3-己烯-2-酮 | 4376-23-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: (3E)-3-己烯-2-酮
• 英文名称: (E)-hex-3-en-2-one
• 英文别名: hex-3-en-2-one；(E)-3-hexen-2-one；3-Hexen-2-one
• CAS: 4376-23-2
• 化学式: C₆H₁₀O
• 分子量: 98.1448
• InChiKey: LPCWMYHBLXLJJQ-SNAWJCMRSA-N

物化性质

• 熔点：
  -71.05°C (estimate)
• 沸点：
  138.68°C (estimate)
• 密度：
  0.8665
• LogP：
  1.094 (est)
• 保留指数：
  843;844

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2914190090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3E)-3-己烯-2-酮 在 [Rh(cod)(S_C,R_P)-DuanPhos]BF₄ 、 氨 、 氢气 、 titanium(IV)isopropoxide 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 5.0~20.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 反应 26.0h， 生成 (S,E)-N-(hex-3-en-2-yl)acetamide
  参考文献：
  名称：

  通过不对称加氢合成手性脂肪胺

  摘要：

  直接途径：开发了一种铑催化的不对称氢化方法，用于从易于获得的材料中高效合成各种手性烯丙基胺和脂族胺。通过铑-DuanPhos催化的不对称氢化首次获得了手性Z-烯丙基胺。TMS ＝三甲基甲硅烷基，cod ＝环辛二烯，TON ＝周转数。

  DOI：

  10.1002/anie.201302943
• 作为产物：
  描述：

  Hexa-1,2-dien-4-ol 在 磷酸 作用下， 生成 (3E)-3-己烯-2-酮
  参考文献：
  名称：

  Bertrand,M.; Le Gras,J., Comptes Rendus Hebdomadaires des Seances de l'Academie des Sciences, 1965, vol. 261, p. 762 - 765

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Chameleon catches in combinatorial chemistry: Tebbe olefination of polymer supported esters and the synthesis of amines, cyclohexanones, enones, methyl ketones and thiazoles
  作者：Christopher P. Ball、Anthony G. M. Barrett、Delphine Compère、Cyrille Kuhn、Richard S. Roberts、Marie L. Smith、Olivier Venier、Alain Commerçon

  DOI：10.1039/a805874a

  日期：——

  Tebbe olefination of supported esters R1CO2CH2–polymer gave the corresponding vinyl ethers R1C(CH2)OCH2–polymer which were released, under acidic conditions, to produce methyl ketones R1COMe; by reductive amination, to produce amines R1CH(Me)NHR2; by bromination and reaction of R1CBr(CH2Br)OCH2-polymer with thioureas to produce thiazoles; or, for supported dienyl ethers derived from α,β-unsaturated esters, by Diels–Alder reaction and acid mediated cleavage to produce cyclohexanone derivatives.

  负载酯R1CO2CH2–聚合物的Tebbe烯化作用得到了相应的乙烯基醚R1C(CH2)OCH2–聚合物，其在酸性条件下释放出甲基酮R1COMe；通过还原胺化作用得到了胺R1CH(Me)NHR2；通过溴化和R1CBr(CH2Br)OCH2–聚合物与硫脲反应得到了噻唑；或者对于由α,β-不饱和酯衍生的负载二烯基醚，通过Diels-Alder反应和酸介导的裂解得到了环己酮衍生物。
• A Convenient Route to (<i>E</i>)-α,β-Unsaturated Methyl Ketones
  作者：M. Bellassoued、J. Aatar、M. Bouzid、M. Damak

  DOI：10.1080/10426500903348039

  日期：2010.8.25

  Aldehydes are converted into (E)-α,β-unsaturated methyl ketones in good yield and with a high E stereoselectivity using α,α-bis(trimethylsilyl) N-tert-butyl acetimine 3. The reaction was mediated by a catalytic amount of tetrabutylammonium fluoride (TBAF) under mild conditions. The disilylated reagent 3 is easily generated from N-tert-butylacetimine, lithium diisopropylamide (LDA), and chlorotrimethylsilane

  使用 α,α-双（三甲基甲硅烷基）N-叔丁基乙亚胺 3，醛以良好的收率和高 E 立体选择性转化为 (E)-α,β-不饱和甲基酮。该反应由催化量的四丁基氟化铵 (TBAF) 在温和条件下。二甲硅烷基化试剂 3 很容易由 N-叔丁基乙亚胺、二异丙基氨基锂 (LDA) 和氯三甲基硅烷生成。讨论了反应机理。
• In situ 1H-PHIP-NMR studies of the stereoselective hydrogenation of alkynes to ( E)-alkenes catalyzed by a homogeneous [Cp*Ru]+ catalyst
  作者：Dana Schleyer、Heiko G. Niessen、Joachim Bargon

  DOI：10.1039/b007201j

  日期：——

  The hydrogenation of internal alkynes using a [Cp*Ru(alkene)]+ complex leads to the formation of (E)-alkenes. This ruthenium complex represents one of the few homogeneous catalysts that trans-hydrogenate internal alkynes directly and stereoselectively. We have studied its stereoselectivity by in situ PHIP-NMR spectroscopy (PHIP = para-hydrogen induced polarization). With this method the initially formed products can be identified and characterized even at very low concentrations and low conversions. Furthermore, their subsequent fate can be evaluated with high sensitivity and with time resolution. Different alkyne substrates were used to demonstrate the universal applicability of this catalyst. The catalyst is not active in combination with terminal alkynes, however, possibly due to the formation of a rather stable vinylidene complex. A mechanism proceeding ia a binuclear complex is proposed to explain the formation of the (E)-alkenes.

  使用[Cp*Ru(烯烃)]+复合物对内炔进行氢化反应，生成(E)-烯烃。这种钌复合物是少数能够直接且选择性地进行反式氢化内炔的均相催化剂之一。我们通过原位PHIP-NMR光谱学（PHIP=邻氢诱导极化）研究了其选择性。利用这种方法，即便在极低的浓度和转化率下，初始生成的产物也能被识别和表征。此外，其后续变化可以高灵敏度和时间分辨率进行评估。采用不同的炔烃底物来展示这种催化剂的广泛适用性。然而，该催化剂在与端炔结合时并不活跃，可能是因为生成了相对稳定的亚乙烯基复合物。为了解释(E)-烯烃的生成，我们提出了一种通过双核复合物的反应机理。
• Dynamic π-Bonding of Imidazolyl Substituent in a Formally 16-Electron Cp*Ru(κ²-<i>P</i>,<i>N</i>)⁺ Catalyst Allows Dramatic Rate Increases in (<i>E</i>)-Selective Monoisomerization of Alkenes
  作者：Erik R. Paulson、Curtis E. Moore、Arnold L. Rheingold、David P. Pullman、Ryan W. Sindewald、Andrew L. Cooksy、Douglas B. Grotjahn

  DOI：10.1021/acscatal.8b04345

  日期：2019.8.2

  in κ2-P,N coordination. For the first time, we show direct experimental evidence that the PN ligand has accepted a proton from the substrate by characterizing the intermediate Cp*Ru[η3-allyl][κ1-P)P–N+H], which highlights the essential role of the bifunctional ligand in promoting rapid and selective alkene isomerizations. Moreover, kinetic studies and computations reveal the role of alkene binding in

  烯烃异构化可以是一种原子经济的方法，可用于生成范围广泛的用于合成的烯烃中间体，但是完全平衡的二取代内部烯烃的混合物通常包含大量的位置异构体和几何异构体（E和Z）。用于烯烃异构化的大多数经典催化剂体系都难以动力学控制位置异构或E / Z异构。我们报告了配位不饱和，形式为16电子的Cp * Ru催化剂5，它可促进线性1-烯烃同时向其内部类似物进行区域和立体选择性异构化，从而提供（E）-2-烯烃大于95％。由于无腈催化剂5比以前发表的含腈类似物2 + 2a快400倍以上，因此在15分钟至4小时内完成5个完全环境温度反应的0.1-0.5摩尔％非常合理的负载量。的UV-vis，NMR，和计算研究描绘κ上膦作为hemilabile，四-电子给体的咪唑基片段2 - P，Ñ协调。对于第一次，我们显示直接的实验证据表明，PN配体已经通过表征中间的Cp *茹[η接受从基板的质子3 -烯丙基] [κ 1 - P）PN+
• Catalyst versus Substrate Control of Forming (<i>E</i>)-2-Alkenes from 1-Alkenes Using Bifunctional Ruthenium Catalysts
  作者：Erik R. Paulson、Esteban Delgado、Andrew L. Cooksy、Douglas B. Grotjahn

  DOI：10.1021/acs.oprd.8b00315

  日期：2018.12.21

  Here we examine in detail two catalysts for their ability to selectively convert 1-alkenes to (E)-2-alkenes while limiting overisomerization to 3- or 4-alkenes. Catalysts 1 and 3 are composed of the cations CpRu(κ2-PN)(CH3CN)+ and Cp*Ru(κ2-PN)+, respectively (where PN is a bifunctional phosphine ligand), and the anion PF6–. Kinetic modeling of the reactions of six substrates with 1 and 3 generated

  在这里，我们详细研究了两种催化剂，它们能够选择性地将1-烯烃转化为（E）-2-烯烃，同时将过分异构化限制为3-或4-烯烃。催化剂1和3是由阳离子CPRU（κ的2 -PN）（CH 3 CN）+ 1和Cp *茹（κ 2 -PN）+，分别为（其中，PN是双功能膦配体），和阴离子PF 6 –。六种底物与1和3的反应动力学模型生成第一和第二阶速率常数k 1和k 2（以及k3表示用于1-烯烃的转化反应的速率（适用时）ë）-2-烯（ķ 1），（ê）-2-烯烃至（Ë）-3-烯（ķ 2），和很快。所述ķ 1：ķ 2个比率计算以产生用于朝向与每个基底monoisomerization各催化剂选择性的量度。具有六个基板的1的k 1：k 2值在32到132范围内。3的k 1：k 2值在3个范围内它们对底物的依赖性更大，除5-hexen-2-one（k 1：k 2值仅为4.7）外，所有底物的依赖性都在192到62