2,2-二烯丙基环己酮 | 5277-36-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2,2-二烯丙基环己酮
• 英文名称: 2,2-diallylcyclohexanone
• 英文别名: 2,2-Diallyl-cyclohexanon；2,2-diallylcyclohexan-1-one；2,2-bis(prop-2-enyl)cyclohexan-1-one
• CAS: 5277-36-1
• 化学式: C₁₂H₁₈O
• 分子量: 178.274
• InChiKey: QFSGLPBMYINTJA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2914299000

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-二烯丙基环己酮 在 乙二醇二甲醚溴化镍 、 Hoveyda-Grubbs catalyst second generation 、 5-氯-8-羟基喹啉 、 lithium tert-butoxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 2-(cyclohex-1-en-1-yl)-3-(naphthalen-1-yl)spiro[4.5]decan-6-one
  参考文献：
  名称：

  镍催化的 γ,δ-烯基酮通过羰基配位的区域选择性烯基芳基化

  摘要：

  我们公开了镍催化的反应，该反应使我们能够用三氟甲磺酸烯基酯和芳基硼酸酯对酮中未活化的γ,δ-烯烃进行双官能化。通过使用 5-氯-8-羟基喹啉作为配体以及 NiBr 2· DME 作为催化剂和 LiO t Bu 作为碱，使该反应变得可行。该反应适用于各种环状、无环、环内和环外烯基酮，以及富电子和缺电子芳基硼酸酯。该反应也适用于环状和无环烯基三氟甲磺酸酯。对照实验表明反应的进行需要羰基配位。

  DOI：

  10.1002/anie.202104871
• 作为产物：
  描述：

  1-(2-丙烯-1-氧基)环己烯 在 对甲苯磺酸 、 2,2-二甲氧基丙烷 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 2,2-二烯丙基环己酮
  参考文献：
  名称：

  The Cracking and Rearrangement of Diallyl Ketals to α-Allyl Ketones

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01067a017

文献信息

• Palladium-catalyzed synthesis of α,β-unsaturated ketones from ketones via allyl enol carbonates
  作者：Isao Shimizu、Ichiro Minami、Jiro Tsuji

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)81773-6

  日期：——

  Allyl enol carbonates, prepared by quenching ketone enolates with allyl chloroformate, are converted to α,β-unsaturated ketones with Pd(OAc)2-dppe catalyst in CH3CN.

  烯丙基烯醇碳酸酯，通过淬火酮烯醇化物与氯甲酸烯丙酯制备的，被转换成α，β不饱和酮用Pd（OAc）2在CH -dppe催化剂3 CN。
• Palladium-Catalyzed Decarboxylative Asymmetric Allylic Alkylation of Enol Carbonates
  作者：Barry M. Trost、Jiayi Xu、Thomas Schmidt

  DOI：10.1021/ja9053948

  日期：2009.12.30

  extended to a variety of cyclic or acyclic disubstituted allyl groups. Our mechanistic studies reveal that, similar to the direct allylation of lithium enolates, the DAAA reaction proceeds through an "outer sphere" S(N)2 type of attack on the pi-allylpalladium complex by the enolate. An important difference between the DAAA reaction and the direct allylation of lithium enolates is that in the DAAA reaction

  钯催化的烯醇碳酸酯的脱羧不对称烯丙基烷基化 (DAAA) 作为一种高度化学、区域和对映选择性的过程，用于合成带有季或叔 α-立体中心的酮。发现手性配体 L4 在广泛的环状和非环状酮的 DAAA 中是最佳的，包括具有一个以上可烯醇化质子的简单脂肪族酮。碳酸酯的烯丙基部分已扩展为各种环状或非环状双取代烯丙基。我们的机理研究表明，类似于烯醇锂的直接烯丙基化，DAAA 反应通过烯醇对 pi-烯丙基钯配合物的“外球”S(N)2 类型的攻击进行。DAAA反应与烯醇锂直接烯丙基化的一个重要区别在于，在DAAA反应中，亲核试剂和亲电试剂是同时产生的。由于π-烯丙基钯阳离子必须作为烯醇化物的抗衡离子，烯醇化物可能以紧密离子对的形式存在。这在很大程度上防止了与不同烯醇化物之间的平衡相关的烯醇化物的常见副反应。更温和的反应条件以及更广泛的底物范围也代表了 DAAA 反应相对于预先形成的金属烯醇化物的直接烯丙基化
• Organic Compounds
  申请人：Granier Thierry

  公开号：US20100292128A1

  公开（公告）日：2010-11-18

  Described are spiroalkyl- and -alkenylketones and esters thereof, a method for their production and fragrance compositions comprising them.

  描述了螺环烷基和烯基酮及其酯类，以及它们的生产方法和包含它们的香精组合物。
• The salt-free nickel-catalysed α-allylation reaction of ketones with allyl alcohol and diallylether
  作者：Bouchaib Mouhsine、Abdallah Karim、Clément Dumont、Mathieu Sauthier

  DOI：10.1039/c9gc03619a

  日期：——

  The nickel-catalysed α-allylation of ketones with allyl alcohol and diallylether has been performed under neutral conditions. As no base is involved, the products are synthesized without salts as side products. The dppf/Ni(cod)2 catalytic system in MeOH at 80 °C has been shown as the most effective reaction system to afford tetrasubstituted derivatives from various cyclic and acyclic ketones with one

  酮与烯丙醇和二烯丙基醚的镍催化α-烯丙基化反应已在中性条件下进行。由于不涉及碱，因此合成的产物没有盐作为副产物。dppf / Ni（cod）2催化体系在MeOH中于80°C的反应已显示出是最有效的反应体系，可从具有一个或两个移动质子的各种环状和非环状酮中获得四取代衍生物。该过程与复分解步骤结合，根据无盐合成序列产生螺环化合物。
• A new one-pot method for α,α-diallylation of ketones based on the palladium-catalyzed reaction of allylic carbonates and allyl β-keto carboxylates under neutral conditions
  作者：Isao Shimizu、Yukihiro Ohashi、Jiro Tsuji

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)94297-7

  日期：1983.1

  A new method for α,α-diallylation of ketones catalyzed by palladium-phosphine complexes under neutral conditions has been developed. Allylation of β-keto carboxylates with allylic carbonates, followed by the decarboxylation-allylation as a one-pot reaction affords diallylated ketones in good yields.

  开发了一种在中性条件下钯-膦配合物催化酮的α，α-二烯丙基化的新方法。β-酮基羧酸盐与烯丙基碳酸酯的烯丙基化，然后作为一锅法反应进行脱羧-烯丙基化，可得到高收率的二烯丙基化酮。