1-(p-tolyl)hex-5-yn-1-one | 116385-42-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-(p-tolyl)hex-5-yn-1-one
• 英文别名: 4-(5'-hexynoyl)toluene；1-(4-Methylphenyl)hex-5-yn-1-one
• CAS: 116385-42-3
• 化学式: C₁₃H₁₄O
• 分子量: 186.254
• InChiKey: JTDPFNGVAOAXDX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  303.7±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.995±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(p-tolyl)hex-5-yn-1-one 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 (+)-1,2-双((2S,5S)-2,5-二苯基膦)乙烷 、 2,4,6,8-四甲基环四硅氧烷 、 水 、 copper diacetate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 32.5h， 生成 (R)-1-(p-tolyl)octa-5,6-dien-1-one
  参考文献：
  名称：

  氢化铜催化对映选择性合成轴向手性 1,3-二取代丙二烯

  摘要：

  从前手性起始原料轴向手性二取代丙二烯的一般对映选择性合成仍然是有机合成中长期存在的挑战。在这里，我们报道了一种有效的对映选择性和化学选择性氢化铜催化共轭烯炔的半还原，以水作为质子源提供 1,3-二取代丙二烯。该方案足够温和，可以容纳各种官能团，包括酮基、酯基、氨基、卤素和羟基。此外，还描述了该方法在单氘代丙二烯和手性 2,5-二氢吡咯的选择性合成中的应用。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b07582
• 作为产物：
  描述：

  1-(4-甲基苯基)丙-2-烯-1-酮 在 亚磷酸三苯酯 、 [tetrabutylammonium][Fe(CO)₃NO] 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 1-(p-tolyl)hex-5-yn-1-one
  参考文献：
  名称：

  1-三甲基甲硅烷氧基烯丙基铁配合物作为 β-酰基碳负离子等价物

  摘要：

  3-Iodo-1-trimethylsiloxypropenes 是由 α,β-不饱和酮和酯与碘三甲基硅烷反应衍生得到的，在用四丁基三羰基亚硝基高铁酸盐处理后得到 (η3-1-三甲基甲硅烷氧基烯丙基)Fe(CO)2NO 配合物。这些烯丙基铁配合物与 2-丙炔基溴发生区域选择性反应，得到相应的 4-戊炔酮和 5-己炔酸酯衍生物。

  DOI：

  10.1246/cl.1987.2103

文献信息

• Preparation and Reactivities of (η³-1- and 2-Trimethylsiloxyallyl)Fe(CO)₂NO Complexes. Intermediates Functioning as Equivalents of β- and α-Acyl Carbocations and Acyl Carbanions
  作者：Keiji Itoh、Saburo Nakanishi、Yoshio Otsuji

  DOI：10.1246/bcsj.64.2965

  日期：1991.10

  (η3-1- and 2-Trimethylsiloxyallyl)Fe(CO)2NO complexes were prepared by the reaction of the corresponding siloxyallylic halides with Bu4N[Fe(CO)3NO]. These complexes reacted with both of carbon nucleophiles and carbon electrophiles preferentially at the less hindered sites of the allylic ligands. In these reactions, (η3-1-trimethylsiloxyallyl)Fe(CO)2NO complexes served as synthetically equivalent synthons

  (η3-1-和2-三甲基甲硅烷氧基烯丙基)Fe(CO)2NO配合物是通过相应的甲硅烷氧基烯丙基卤化物与Bu4N[Fe(CO)3NO]反应制备的。这些配合物优先与碳亲核试剂和碳亲电试剂在烯丙基配体的受阻较小的位点反应。在这些反应中，(η3-1-三甲基甲硅烷氧基烯丙基)Fe(CO)2NO 配合物作为 β-酰基碳正离子和 j8-酰基碳负离子和 (η3-2-三甲基甲硅烷氧基烯丙基)Fe(CO)2NO 配合物的合成等效合成子α-酰基碳正离子和α-酰基碳负离子。描述了反应的立体化学过程。
• Process for the preparation of certain substituted aromatic compounds
  申请人：Norwich Eaton Pharmaceuticals, Inc.

  公开号：EP0321432A1

  公开（公告）日：1989-06-21

  The present invention involves process for the preparation of compounds having the chemical structure: wherein Ar-H is an aromatic compound which is activated to an electrophilic attack, and wherein -Y is an aliphatic group having a labile moiety, especially where the labile moiety is a terminally unsaturated moiety: -C≡CH, - c =CH2, or aldehydes in the form of their acetals. The process comprises the step of reactinct Ar-H and wherein -X is -Cl or -Br, and where the reaction step is carried out in a solvent medium at a temperature of from about -40°C to about -100°C using stannic chloride as a catalyst.

  本发明涉及制备具有以下化学结构的化合物的工艺： 其中 Ar-H 是一种芳香族化合物，可被亲电攻击活化，而 -Y 是一种脂肪族基团，具有一个易受攻击的基团，特别是易受攻击的基团是一种末端不饱和基团：-C≡CH，-c =CH2，或以其乙醛形式存在的醛。 该工艺包括反应 Ar-H 的步骤，其中 -X 为 -Cl 或 -Br，反应步骤在溶剂介质中进行，使用氯化锡作为催化剂，温度为约 -40°C 至约 -100°C。
• US4982006A
  申请人：——

  公开号：US4982006A

  公开（公告）日：1991-01-01
• Copper Hydride Catalyzed Enantioselective Synthesis of Axially Chiral 1,3-Disubstituted Allenes
  作者：Liela Bayeh-Romero、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/jacs.9b07582

  日期：2019.9.4

  The general enantioselective synthesis of axially chiral disubstituted allenes from prochiral starting materials remains a long-standing challenge in organic synthesis. Here, we report an efficient enantio- and chemoselective copper hydride catalyzed semireduction of conjugated enynes to furnish 1,3-disubstituted allenes using water as the proton source. This protocol is sufficiently mild to accommodate

  从前手性起始原料轴向手性二取代丙二烯的一般对映选择性合成仍然是有机合成中长期存在的挑战。在这里，我们报道了一种有效的对映选择性和化学选择性氢化铜催化共轭烯炔的半还原，以水作为质子源提供 1,3-二取代丙二烯。该方案足够温和，可以容纳各种官能团，包括酮基、酯基、氨基、卤素和羟基。此外，还描述了该方法在单氘代丙二烯和手性 2,5-二氢吡咯的选择性合成中的应用。
• 1-Trimethylsiloxyallylic Iron Complexes as a β-Acylcarbanion Equivalent
  作者：Keiji Ito、Saburo Nakanishi、Yoshio Otsuji

  DOI：10.1246/cl.1987.2103

  日期：1987.10.5

  3-Iodo-1-trimethylsiloxypropenes, which were derived by the reaction of α,β-unsaturated ketones and esters with iodotrimethylsilane, gave (η3-1-trimethylsiloxyallylic)Fe(CO)2NO complexes upon treatment with tetrabutylammonium tricarbonylnitrosylferrate. These allylic iron complexes reacted regioselectively with 2-propynyl bromide, giving the corresponding 4-pentynyl ketone and 5-hexynoic ester derivatives.

  3-Iodo-1-trimethylsiloxypropenes 是由 α,β-不饱和酮和酯与碘三甲基硅烷反应衍生得到的，在用四丁基三羰基亚硝基高铁酸盐处理后得到 (η3-1-三甲基甲硅烷氧基烯丙基)Fe(CO)2NO 配合物。这些烯丙基铁配合物与 2-丙炔基溴发生区域选择性反应，得到相应的 4-戊炔酮和 5-己炔酸酯衍生物。