4-oxo-4-(m-tolyl)butanenitrile | 84498-32-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-oxo-4-(m-tolyl)butanenitrile
• 英文别名: 4-oxo-4-m-tolyl-butyronitrile；4-(3-Methylphenyl)-4-oxobutanenitrile
• CAS: 84498-32-8
• 化学式: C₁₁H₁₁NO
• 分子量: 173.214
• InChiKey: WPROVBZACAFBJY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  346.8±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.058±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  40.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-oxo-4-(m-tolyl)butanenitrile 在 盐酸 、 sodium hydroxide 、 amalgamated zinc 、 PPA 、 硫酸 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 104.0h， 生成 3,4-dihydro-6-methyl-4-(1-methylethyl)-1(2H)-naphthalenone
  参考文献：
  名称：

  Paknikar, Shashikumar K.; Naik; Ramanamma, Journal of the Indian Chemical Society, 1998, vol. 75, # 10-12, p. 729 - 733

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  丁二腈 、 3-甲基苯硼酸 在 2,2'-联吡啶 、 palladium(II) acetylacetonate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以89%的产率得到4-oxo-4-(m-tolyl)butanenitrile
  参考文献：
  名称：

  通过二腈的催化碳钯合成吡咯，吡啶和酮腈。

  摘要：

  本文讨论了Pd催化向二腈中添加有机硼试剂的第一个例子，这是制备2，5-二芳基吡咯和2，6-二芳基吡啶的有效方法。此外，还开发了用有机硼试剂对二腈进行高度选择性的碳巴巴定反应以生成长链酮腈。基于底物的广泛范围，优异的官能团耐受性和可商购的底物的使用，预期芳基硼酸和二腈的Pd催化加成反应在未来的合成方法中将是重要的。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b02999

文献信息

• Facile Synthesis of γ‐Ketonitriles in Water via C(sp ² )–H Activation of Aromatic Aldehydes over Cu@g‐C ₃ N ₄ under Visible‐Light
  作者：Vijai K. Rai、Fooleswar Verma、Smita R. Bhardiya、Harendra Sheshma、Ankita Rai、Manorama Singh

  DOI：10.1002/ejoc.202000945

  日期：2020.9.30

  Photocatalytic synthesis of γ‐ketonitriles using various aromatic aldehydes and acrylonitrile is disclosed. The reaction is catalyzed by Cu@g‐C3N4 in water under visible‐light reaction conditions at room‐temperature.

  公开了使用各种芳族醛和丙烯腈光催化合成γ-乙腈。在室温下可见光反应条件下，Cu @ g‐C 3 N 4在水中催化该反应。
• Copper-Catalyzed Decarboxylative Oxyalkylation of Alkynyl Carboxylic Acids: Synthesis of γ-Diketones and γ-Ketonitriles
  作者：Yi Li、Jia-Qi Shang、Xiang-Xiang Wang、Wen-Jin Xia、Tao Yang、Yangchun Xin、Ya-Min Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00520

  日期：2019.4.5

  A novel copper-catalyzed decarboxylative oxyalkylation of alkynyl carboxylic acids with ketones and alkylnitriles via direct C(sp3)–H bond functionalization to construct new C–C bonds and C–O double bonds was developed. This transformation is featured by wide functional group compatibility and the use of readily available reagents, thus affording a general approach to γ-diketones and γ-ketonitriles

  通过直接的C（sp 3）-H键官能化来构建新的C-C键和C-O双键的新型铜催化的炔基羧酸与酮和烷基腈的脱羧氧化烷基化反应得到了发展。这种转变的特征是广泛的官能团相容性和易于使用的试剂的使用，从而为γ-二酮和γ-酮腈提供了一种通用方法。提出了一种可能的机制。
• Me₂(CH₂Cl)SiCF₃ Facilitated Tandem Synthesis of Oxasilacycles Featuring a Trifluoromethyl Group
  作者：Chuan-Wen Lei、Xi-Yu Wang、Bo-Shuai Mu、Jin-Sheng Yu、Ying Zhou、Jian Zhou

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c03393

  日期：2022.11.18

  An unprecedented tandem trifluoromethylsilylation/intramolecular SN2 substitution sequence was realized by using bifunctional reagent Me2(CH2Cl)SiCF3, allowing efficient construction of valuable trifluoromethylated oxasilacyclohexanes that are difficult to access by known methods. Initial attempts into developing asymmetric variant reveal that using cinchonine-derived dimeric PTC catalyst could afford

  通过使用双功能试剂 Me 2 (CH 2 Cl)SiCF 3实现了前所未有的串联三氟甲基硅烷化/分子内 S N 2 取代序列，从而可以高效构建已知方法难以获得的有价值的三氟甲基化硅氧烷环己烷。开发不对称变体的初步尝试表明，使用辛可宁衍生的二聚 PTC 催化剂可以提供高达 92% 对映体过量的手性硅氧烷环己烷。
• Unactivated C(sp³)–H Bond Functionalization of Alkyl Nitriles with Vinylarenes and Mechanistic Studies
  作者：Xing-Wang Lan、Nai-Xing Wang、Cui-Bing Bai、Cui-Lan Lan、Tong Zhang、Shi-Lu Chen、Yalan Xing

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02692

  日期：2016.12.2

  The first example of a metal-free unactivated C(sp(3))-H bond functionalization of alkyl nitriles with terminal vinylarenes to provide gamma-ketonitrile derivatives is described. This protocol features simple operations, a broad substrate scope, and atom and step economy. In addition, Cu-catalyzed C(sp(3))-H bond functionalization of azodi-isobutyronitrile (AIBN) and analogues with terminal vinylarenes to generate gamma-ketonitriles was also studied. A preliminary free-radical pathway was confirmed by capturing an alkyl radical, and a conjugate system was found that can stabilize radical intermediates and be in favor of this transformation. Density functional theory (DFT) calculations also provide important evidence of the free-radical pathway.
• Liu, Yongjun; Zhang, Yongmin, Journal of Chemical Research, 2004, # 2, p. 163 - 164
  作者：Liu, Yongjun、Zhang, Yongmin

  DOI：——

  日期：——