exo-1-bromo-1a,9b-dihydro-1H-cyclopropa[l]phenanthrene | 68170-56-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: exo-1-bromo-1a,9b-dihydro-1H-cyclopropa[l]phenanthrene
• 英文别名: exo-1-bromo-1a,9bdihydro-1H-cyclopropa[l]phenanthrene；1-bromo-1a,9b-dihydro-1H-cyclopropa[l]phenanthrene；exo-7-bromodibenzonorcaradiene；exo-7-bromodibenzo[b,d]norcaradiene
• CAS: 68170-56-9
• 化学式: C₁₅H₁₁Br
• 分子量: 271.156
• InChiKey: BBUVXSJDRFFWFG-FICVDOATSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.31
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  exo-1-bromo-1a,9b-dihydro-1H-cyclopropa[l]phenanthrene 在 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯 、 正丁基锂 、 potassium tert-butylate 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 正己烷 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 1-(3,5-dimethylphenyl)-1a,9b-dihydro-1H-cyclopropa[l]phenanthrene
  参考文献：
  名称：

  金（I）催化的持久性环丙烷的脱碳而进行的环丙烷-烯烃复分解

  摘要：

  已经证明了金（I）催化的环丙烷-烯烃复分解反应具有两个新的萘和菲的环丙烷衍生物家族（苯并稠合的正二十碳烯）。在该方法中，在释放萘或菲时，金属卡宾单元从持久性环丙烷转移至烯烃，从而实现非对映选择性合成各种芳基和乙烯基环丙烷。

  DOI：

  10.1039/c9ob00359b
• 作为产物：
  描述：

  菲 在 苄基三乙基氯化铵 、 叔丁基锂 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 exo-1-bromo-1a,9b-dihydro-1H-cyclopropa[l]phenanthrene
  参考文献：
  名称：

  （1-羟基环丙基）-和（1-羟基环丁基）卡宾的产生和重排

  摘要：

  的光解外切-1-（1-一个，9 b -二氢- 1 ħ -cyclopropa [升]菲-1-基）环丙烷-1-醇和外-1-（1-一个，9 b -二氢- 1 H ^ -苯-d6中的环丙[ l ]菲基-1-基）环丁-1-醇分别生产（1-羟基环丙基）-和（1-羟基环丁基）卡宾。观察到（1-羟基环丙基）卡宾重排成环丁酮，而（1-羟基环丁基）卡宾形成环戊酮。两种酮的形成均归因于相应的烯醇的互变异构化，该互变异构是由卡宾的环膨胀引起的。在光解产物中未检测到可归属于分子内C–H插入的产物。

  DOI：

  10.1071/ch19379

文献信息

• Experimental and Theoretical Study of the 2-Alkoxyethylidene Rearrangement
  作者：Kimberly S. Graves、Dasan M. Thamattoor、Paul R. Rablen

  DOI：10.1021/jo1020536

  日期：2011.3.18

  The rearrangement of 2-ethoxyethylidene, generated photochemically from a nonnitrogenous precursor, leads to ethyl vinyl ether. Although this product could result, in principle, from a 1,2-hydrogen shift and/or a 1,2-ethoxy shift in the carbene, a deuterium labeling study indicates an essentially exclusive preference for hydrogen migration. The experimental results are in agreement with CCSD and W1BD

  由非氮前体以光化学方式生成的2-乙氧基亚乙基的重排会生成乙基乙烯基醚。尽管从原理上讲，这种产物可能是由卡宾中的1，2-氢转移和/或1，2-乙氧基转移引起的，但氘标记研究表明，氢迁移基本上是排他性的。实验结果与CCSD和W1BD计算得出的较简单的2-甲氧基亚乙基体系相吻合，该体系显示出对甲氧基转移的抑制作用大得令人无法接受，而对于氢化物转移的抑制作用却可以忽略不计。
• Photochemical Generation of Strained Cycloalkynes from Methylenecyclopropanes
  作者：Daniel P. Maurer、Rui Fan、Dasan M. Thamattoor

  DOI：10.1002/anie.201701275

  日期：2017.4.10

  anthrene and 1‐cyclobutylidene‐1a,9b‐dihydro‐1H‐cyclopropa[l]phenanthrene undergo photolysis in solution at ambient temperature to produce cyclohexyne and cyclopentyne, respectively. These strained cycloalkynes, formed via the putative cycloalkylidenecarbenes, were intercepted as Diels–Alder adducts. Calculations at the CCSD(T)/cc‐pVTZ//B3LYP/6‐31+G* level of theory show that singlet cyclopentylidenecarbene

  烃1–环亚戊基-1a，9b-二氢-1H-环丙烷[ l ]菲和1–环丁烯-1a，9b-二氢-1H-环丙烷[ l ]菲在环境温度下在溶液中发生光分解以生成环己炔和环戊炔。这些通过假定的亚环烷基碳烯形成的应变炔烃被截获为狄尔斯-阿尔德加合物。在CCSD（T）/ cc-pVTZ // B3LYP / 6-31 + G *理论水平上的计算表明，单重态环戊叉碳烯必须克服9.1 kcal mol -1的障碍才能重排成环己炔（使用ΔE进行环扩环） = -15.1大卡摩尔-1）。相比之下，环丁烯卡宾仅需克服1.6 kcal mol -1的势垒即可重排成环戊炔（环扩展的ΔE = -6.2 kcal mol -1）。
• Polymorphism in 9-[(9<i>H</i>-Fluoren-9-ylidene)methyl]phenanthrene
  作者：Alexander D. Roth、Dasan M. Thamattoor

  DOI：10.1021/acs.cgd.2c00120

  日期：2022.8.3

  belonged to the monoclinic crystal system (space group P21/n) and displayed a twist angle of ∼75° between the phenanthrene and dibenzofulvene planes. Polymorph 5βmc, which was isolated from a later fraction, also from hexanes, was solved in the monoclinic space group P21/c and found to have a narrower interplanar angle of ∼55°. Curiously, when the synthesis of the title compound was repeated, the 5α form

  )（DLPNO-CCSD(T)是DLPNO-CCSD(T)是DLPN分子动力学模拟软件，用于模拟分子动力学）。
• Schaeffler, Juergen; Deppisch, Bertold; Retey, Janos, Chemische Berichte, 1982, vol. 115, # 6, p. 2229 - 2241
  作者：Schaeffler, Juergen、Deppisch, Bertold、Retey, Janos

  DOI：——

  日期：——
• Schaeffler,J.; Retey,J., Angewandte Chemie, 1978, vol. 90, p. 906 - 907
  作者：Schaeffler,J.、Retey,J.

  DOI：——

  日期：——