1,1-dibromo-1a,9b-dihydrocyclopropa[l]phenanthrene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: 1,1-dibromo-1a,9b-dihydrocyclopropa[l]phenanthrene
• 英文别名: 1,1-dibromo-1a,9b-dihydro-1H-cyclopropa[l]phenanthrene；7,7-dibromodibenzo[b,d]norcaradiene；(1aR,9bS)-1,1-dibromo-1a,9b-dihydrocyclopropa[l]phenanthrene
• 化学式: C₁₅H₁₀Br₂
• 分子量: 350.052
• InChiKey: XYHIMGJHPJIUFK-OKILXGFUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-dibromo-1a,9b-dihydrocyclopropa[l]phenanthrene 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 生成 endo-7-bromodibenzonorcaradiene
  参考文献：
  名称：

  Schaeffler,J.; Retey,J., Angewandte Chemie, 1978, vol. 90, p. 906 - 907

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (1aS,9bR)-1a,9b-Dihydro-1H-cyclopropa[l]phenanthrene-1-carboxylic acid ethyl ester 在 titanium(IV) isopropylate 、 苄基三乙基氯化铵 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 氘代苯 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 1,1-dibromo-1a,9b-dihydrocyclopropa[l]phenanthrene
  参考文献：
  名称：

  （1-羟基环丙基）-和（1-羟基环丁基）卡宾的产生和重排

  摘要：

  的光解外切-1-（1-一个，9 b -二氢- 1 ħ -cyclopropa [升]菲-1-基）环丙烷-1-醇和外-1-（1-一个，9 b -二氢- 1 H ^ -苯-d6中的环丙[ l ]菲基-1-基）环丁-1-醇分别生产（1-羟基环丙基）-和（1-羟基环丁基）卡宾。观察到（1-羟基环丙基）卡宾重排成环丁酮，而（1-羟基环丁基）卡宾形成环戊酮。两种酮的形成均归因于相应的烯醇的互变异构化，该互变异构是由卡宾的环膨胀引起的。在光解产物中未检测到可归属于分子内C–H插入的产物。

  DOI：

  10.1071/ch19379

文献信息

• Photochemical Generation of Strained Cycloalkynes from Methylenecyclopropanes
  作者：Daniel P. Maurer、Rui Fan、Dasan M. Thamattoor

  DOI：10.1002/anie.201701275

  日期：2017.4.10

  anthrene and 1‐cyclobutylidene‐1a,9b‐dihydro‐1H‐cyclopropa[l]phenanthrene undergo photolysis in solution at ambient temperature to produce cyclohexyne and cyclopentyne, respectively. These strained cycloalkynes, formed via the putative cycloalkylidenecarbenes, were intercepted as Diels–Alder adducts. Calculations at the CCSD(T)/cc‐pVTZ//B3LYP/6‐31+G* level of theory show that singlet cyclopentylidenecarbene

  烃1–环亚戊基-1a，9b-二氢-1H-环丙烷[ l ]菲和1–环丁烯-1a，9b-二氢-1H-环丙烷[ l ]菲在环境温度下在溶液中发生光分解以生成环己炔和环戊炔。这些通过假定的亚环烷基碳烯形成的应变炔烃被截获为狄尔斯-阿尔德加合物。在CCSD（T）/ cc-pVTZ // B3LYP / 6-31 + G *理论水平上的计算表明，单重态环戊叉碳烯必须克服9.1 kcal mol -1的障碍才能重排成环己炔（使用ΔE进行环扩环） = -15.1大卡摩尔-1）。相比之下，环丁烯卡宾仅需克服1.6 kcal mol -1的势垒即可重排成环戊炔（环扩展的ΔE = -6.2 kcal mol -1）。
• Synthesis and time resolved infrared analysis of photochemical oxiranyl carbene and diphenyl ketene precursors
  作者：Eric M. Tippmann、Ryan Curtis

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.08.039

  日期：2016.10

  Synthesis of a nonnitrogenous phenanthrene-based precursor of oxiranyl carbene yielded a photochemical source for diphenyl ketene after an in situ intramolecular rearrangement. The initial carbene precursor targeted rearranged from a putative spiro-oxiranyl intermediate to a cyclobutanone. Photolysis of the phenanthrene–cyclobutanone generated an infrared signal centered at 2100 cm−1 consistent with

  原位分子内重排后，合成基于氧的非氮菲基卡宾的前体产生了二苯乙烯酮的光化学源。最初的卡宾前体目标物从推定的螺-环氧乙烷基中间体重排为环丁酮。菲-环丁酮的光解过程产生了一个以2100 cm -1为中心的红外信号，与二苯乙烯酮的形成相一致。时间分辨红外光谱仪跟踪反应进程并测量双分子速率常数（k obs  = 9.1×10 6  M -1  s -1; 丁胺）与二苯基乙烯酮的形成相一致。淬火实验与Stern-Volmer动力学相结合表明，自由基途径可能与基于菲的前体形成二苯乙烯酮有关。还讨论了重排的一般性。
• Crystal Structure of a Cyclotetramer from a Strained Cyclic Allene
  作者：Tatenda Mahlokozera、John B. Goods、Adam M. Childs、Dasan M. Thamattoor

  DOI：10.1021/ol902177b

  日期：2009.11.19

  The low-temperature treatment of 1,1-dibromo-1a,9b-cyclopropa[l]phenanthrene (1) with butyllithium and copper(II) chloride in THF affords a dibenzoannellated 1,2,4,6-cycloheptatetraene which undergoes a rare cyclotetramerization. The crystal structure of this “formal” 2 + 2 + 2 + 2 cyclotetramer (2) reveals a central eight-membered ring folded in a zigzag fashion with hydrogen atoms and exocyclic double

  在THF中用丁基锂和氯化铜（II）进行1,1-二溴-1a，9b-环丙烷[ l ]菲（1）的低温处理，得到的二苯甲酰化的1,2,4,6-环庚七烯很少环四聚化。该“形式” 2 + 2 + 2 + 2环四聚体（2）的晶体结构揭示了以Z字形折叠的中心八元环，氢原子和环外双键占据轴向位置。B3LYP / 6-31 + G **计算表明，应变环烯具有明显的畸变，可以由假定的环亚丙基中间体的环膨胀形成。
• Polymorphism in 9-[(9<i>H</i>-Fluoren-9-ylidene)methyl]phenanthrene
  作者：Alexander D. Roth、Dasan M. Thamattoor

  DOI：10.1021/acs.cgd.2c00120

  日期：2022.8.3

  belonged to the monoclinic crystal system (space group P21/n) and displayed a twist angle of ∼75° between the phenanthrene and dibenzofulvene planes. Polymorph 5βmc, which was isolated from a later fraction, also from hexanes, was solved in the monoclinic space group P21/c and found to have a narrower interplanar angle of ∼55°. Curiously, when the synthesis of the title compound was repeated, the 5α form

  )（DLPNO-CCSD(T)是DLPNO-CCSD(T)是DLPN分子动力学模拟软件，用于模拟分子动力学）。
• Schaeffler, Juergen; Deppisch, Bertold; Retey, Janos, Chemische Berichte, 1982, vol. 115, # 6, p. 2229 - 2241
  作者：Schaeffler, Juergen、Deppisch, Bertold、Retey, Janos

  DOI：——

  日期：——