5,5-dimethyl-hex-1-en-3-yne | 4911-58-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 5,5-dimethyl-hex-1-en-3-yne
• 英文别名: 5,5-dimethyl-1-hexen-3-yne；vinyl(tert-butyl)acetylene；tert-Butylvinylacetylene；5,5-Dimethyl-1-hexen-3-in；5,5-Dimethylhex-1-en-3-in；Vinyl-tert-butylacetylen；1-Hexen-3-yne, 5,5-dimethyl-；5,5-dimethylhex-1-en-3-yne
• CAS: 4911-58-4
• 化学式: C₈H₁₂
• 分子量: 108.183
• InChiKey: MNOBHGLBCJQCCA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  54-56 °C(Press: 60 Torr)
• 密度：
  0.7668 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,5-dimethyl-hex-1-en-3-yne 在 Lindlar's catalyst 氢气 作用下， 生成 2,2-二甲基癸烷
  参考文献：
  名称：

  Petrov,A.A. et al., Journal of general chemistry of the USSR, 1963, vol. 33, p. 407 - 409

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1-丁氧基-5,5-二甲基-己-2-炔 在 氢氧化钾 作用下， 生成 5,5-dimethyl-hex-1-en-3-yne
  参考文献：
  名称：

  Mkryan,G.M. et al., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1969, vol. 5, p. 1524 - 1526

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Tandem catalysis for asymmetric coupling of ethylene and enynes to functionalized cyclobutanes
  作者：Vinayak Vishnu Pagar、T. V. RajanBabu

  DOI：10.1126/science.aat6205

  日期：2018.7.6

  chiral cyclobutane products. Transformation of simple precursors into structurally complex cyclobutanes, present in many biologically important natural products and pharmaceuticals, is of considerable interest in medicinal chemistry. Starting from 1,3-enynes and ethylene, both exceptionally inexpensive starting materials, we report a cobalt-catalyzed route to vinylcyclobutenes, as well as the further

  源自乙烯的环丁烷 乙烯是由化石燃料制造的产量最大的商品化学品之一。它主要用于制造塑料，尽管它的现成可用激励了它在药物合成中的广泛应用。Pagar 和 RajanBabu 现在报告说，钴催化剂可以将乙烯与烯炔（另一种带有碳碳双键和三键的相对便宜的原料）偶联，以制造复杂的手性分子。最初，乙烯与烯炔的三键反应形成可分离的环丁烯化合物。在更长的反应时间，相同的催化剂可以对映选择性地添加第二当量的乙烯以形成具有季手性碳中心的环丁烷。科学，这个问题 p。68 钴催化两当量的乙烯与烯炔的连续加成形成手性环丁烷产品。将简单的前体转化为结构复杂的环丁烷，存在于许多具有重要生物学意义的天然产物和药物中，在药物化学中具有相当大的兴趣。从 1,3-烯炔和乙烯这两种非常便宜的起始材料开始，我们报告了一种钴催化的乙烯基环丁烯路线，以及乙烯进一步对映选择性加成到这些产品中以形成具有全碳季中心的复杂环丁烷。这些反应可以在
• Alkene-Directed, Nickel-Catalyzed Alkyne Coupling Reactions
  作者：Karen M. Miller、Torsak Luanphaisarnnont、Carmela Molinaro、Timothy F. Jamison

  DOI：10.1021/ja0491735

  日期：2004.4.1

  epoxides, the conjugated alkene dramatically enhances reactivity and uniformly directs regioselectivity, independent of the nature of the other alkyne substituent (aryl, alkyl (1 degrees , 2 degrees , 3 degrees )) or the degree of alkene substitution (mono-, di-, tri-, and tetrasubstituted). These observations are best explained by a temporary interaction between the alkene and the transition metal

  在烯烃导向的镍催化的 1,3-烯炔与醛和环氧化物的偶联反应中，共轭烯烃显着提高了反应性并均匀地引导区域选择性，而与其他炔取代基（芳基、烷基（1 度，2度，3 度））或烯烃取代度（单取代、二取代、三取代和四取代）。这些观察结果最好通过在区域选择性决定步骤期间烯烃和过渡金属中心之间的临时相互作用来解释。高度取代的 1,3-二烯产物可用于有机合成，并与 Rh 催化的位点选择性氢化相结合，提供以前无法以高区域选择性（或根本无法）制备的烯丙醇和高区域选择性与相关的Ni催化的炔烃偶联反应。
• Palladium(0)–Lithium Iodide Cocatalyzed Asymmetric Hydroalkylation of Conjugated Enynes with Pronucleophiles Leading to 1,3-Disubstituted Allenes
  作者：Hirokazu Tsukamoto、Tatsuya Konno、Kazuya Ito、Takayuki Doi

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02439

  日期：2019.9.6

  reaction) with pronucleophiles such as dimethyl malonate under the cocatalysis of DTBM-SEGPHOS-ligated palladium and lithium iodide. Although the palladium catalyst ligated with (S)-DTBM-SEGPHOS prefers the formation of (R)-1,3-disubstituted allenes, lithium iodide recovers and increases the intrinsic selectivity producing (S)-allenes by promoting the isomerization of the exo-alkylidene-π-allylpalladium

  在DTBM-SEGPHOS连接的钯和碘化锂的共催化下，将烷基或芳基取代的共轭烯（已通过Sonogashira反应制得）与丙二酸二甲酯等亲核试剂进行加氢烷基化反应，合成了轴向手性的1,3-二取代的烯。尽管与（S）-DTBM-SEGPHOS连接的钯催化剂更倾向于形成（R）-1,3-二取代的烯，碘化锂可以通过促进外-异构体的异构化来回收并增加生成（S）-烯的固有选择性。亚烷基-π-烯丙基钯中间体在亲核取代步骤之前。
• Stereoselective Synthesis of Allenyl Alcohols by Cobalt(III)‐Catalyzed Sequential C−H Bond Addition to 1,3‐Enynes and Aldehydes
  作者：Chaofan Xu、Joseph P. Tassone、Brandon Q. Mercado、Jonathan A. Ellman

  DOI：10.1002/anie.202202364

  日期：2022.6.20

  An efficient and stereoselective Co-catalyzed three-component synthesis of allenyl alcohols is reported. This method introduces two C−C σ bonds through C−H bond activation and sequential addition to 1,3-enynes and a wide range of aldehydes. A plausible mechanism and further transformations are disclosed.

  报道了一种高效、立体选择性的共催化三组分合成丙二烯醇的方法。该方法通过 C−H 键激活和顺序加成到 1,3-烯炔和各种醛来引入两个 C−C σ 键。揭示了一种合理的机制和进一步的转变。
• Zubritskii,L.M.; Bal'yan,Kh.V., Journal of general chemistry of the USSR, 1969, vol. 39, p. 1320 - 1325
  作者：Zubritskii,L.M.、Bal'yan,Kh.V.

  DOI：——

  日期：——