1,6-bis(but-2-ynyloxy)hexa-2,4-diyne | 908121-09-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,6-bis(but-2-ynyloxy)hexa-2,4-diyne
• 英文别名: 1,6-Bis(but-2-ynoxy)hexa-2,4-diyne
• CAS: 908121-09-5
• 化学式: C₁₄H₁₄O₂
• 分子量: 214.264
• InChiKey: ROZTWWPGIWNISH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,6-bis(but-2-ynyloxy)hexa-2,4-diyne 、 氰基甲酸乙酯 在 (S)-(-)-5,5-双(二苯膦基)-4,4-双-1,3-苯并间二氧杂环戊烯 、 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以38%的产率得到(S)-(+)-4,4-dimethyl-1,3,1',3'-tetrahydro-[7,7']bi[furo[3,4-c]pyridinyl]-6,6'-dicarboxylic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过铑催化的双[2 + 2 + 2]环加成反应，对映体选择性合成四邻位取代的轴向手性联芳基。

  摘要：

  [反应：见正文]我们已经通过铑催化的双[2 + 2 + 2]环加成反应（高达99％ee）建立了C2对称和不对称的四邻位取代的轴向手性联芳基的对映选择性合成。鉴于从容易获得的炔烃开始一步接触底物二炔和四炔，该方法成为制备对映体富集的四邻位取代的轴向手性联芳基的一种有吸引力的新途径。

  DOI：

  10.1021/ol0611550
• 作为产物：
  描述：

  1-溴-2-丁炔 、 2,4-己二炔-1,6-二醇 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 96.0h， 以35%的产率得到1,6-bis(but-2-ynyloxy)hexa-2,4-diyne
  参考文献：
  名称：

  通过铑催化的双[2 + 2 + 2]环加成反应，对映体选择性合成四邻位取代的轴向手性联芳基。

  摘要：

  [反应：见正文]我们已经通过铑催化的双[2 + 2 + 2]环加成反应（高达99％ee）建立了C2对称和不对称的四邻位取代的轴向手性联芳基的对映选择性合成。鉴于从容易获得的炔烃开始一步接触底物二炔和四炔，该方法成为制备对映体富集的四邻位取代的轴向手性联芳基的一种有吸引力的新途径。

  DOI：

  10.1021/ol0611550

文献信息

• Atom-Economic Route to Cyanoarenes and 2,2′-Dicyanobiarenes via Iron-Catalyzed Chemoselective [2 + 2 + 2] Cycloaddition Reactions of Diynes and Tetraynes with Alkynylnitriles
  作者：Divya Bhatt、Hrishikesh Chowdhury、Avijit Goswami

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01217

  日期：2017.7.7

  An efficient protocol for the synthesis of cyanoarenes has been developed via an iron-catalyzed chemoselective [2 + 2 + 2] cycloaddition reaction of diynes with alkynylnitriles under mild reaction conditions with good to excellent yields. The reaction is catalyzed by the combination of FeCl2·4H2O as a metal source, 2-(2,6-diisopropylphenyl)iminomethylpyridine (dipimp) as a ligand, and Zn as a reducing

  在温和的反应条件下，通过铁催化的二炔与炔腈的化学选择性[2 + 2 + 2]环加成反应，已开发出氰基芳烃的有效合成方法，收率良好至极佳。在DME溶剂中，FeCl 2 ·4H 2 O作为金属源，2-（2,6-二异丙基苯基）亚氨基甲基吡啶（dipimp）作为配体和Zn作为还原剂的组合催化该反应。该方案进一步扩展到由四炔与炔腈的反应合成2,2'-二氰基双戊二烯骨架。
• An Atom‐Economical Approach to 2‐Triazolyl Thio‐/Seleno Pyridines <i>via</i> Ruthenium‐Catalyzed One‐pot [3+2]/[2+2+2] Cycloadditions
  作者：Divya Bhatt、Prasoon Raj Singh、Pratibha Kalaramna、Krishn Kumar、Avijit Goswami

  DOI：10.1002/adsc.201900791

  日期：2019.12.3

  An efficient method to access 2‐triazolyl thio‐/selenopyridines with good to excellent yields by ruthenium(II)‐catalyzed one‐pot [3+2]/[2+2+2] cycloaddition reactions of azides, 1‐alkynyl thio‐/selenocyanates and 1,6‐diynes is reported. This atom‐economical catalytic strategy offers a mild and practical approach to access a variety of such cycloadducts with good to excellect regioselectivities. The

  一种有效的方法，可通过钌（II）催化叠氮化物的单锅[3 + 2] / [2 + 2 + 2]环加成反应，1-炔基硫代-苯并吡啶获得2-三唑基硫代/硒代吡啶据报道有/硒代氰酸酯和1,6-二炔。这种原子经济的催化策略提供了一种温和而实用的方法，可访问具有良好的区域选择性的多种此类环加合物。通过在芳基/烷基叠氮化物存在下，四炔与1-炔基硫代/硒代氰酸酯的反应，该方案进一步扩展为3,3'-双（三唑基硫代/硒代）-2,2'-联吡啶的合成。
• An Atom‐Economical Approach to 2‐Aryloxypyridines and 2,2′/2,3′‐Diaryloxybipyridines <i>via</i> Ruthenium‐Catalyzed [2+2+2] Cycloadditions
  作者：Pratibha Kalaramna、Divya Bhatt、Himanshu Sharma、Avijit Goswami

  DOI：10.1002/adsc.201900553

  日期：2019.9.17

  solvent‐free approach for the synthesis of 2‐aryloxypyridines with good to excellent yields has been developed by the reaction of 1,6‐diynes with aryl cyanates. This atom‐economical catalytic strategy offers a mild and practical approach to access a variety of such cycloadducts with excellent regioselectivities. The protocol was further extended to the synthesis of 2,2′‐ and 2,3′‐diaryloxybipyridines by the

  通过1,6-二炔与氰酸芳基酯的反应，已经开发出了一种高效的，钌（II）催化，无溶剂的合成2-芳氧基吡啶的方法，其收率良好至极好。这种原子经济的催化策略提供了一种温和而实用的方法，可访问多种具有出色区域选择性的此类环加合物。通过四炔与氰酸芳基酯的反应，该方案进一步扩展到2,2'-和2,3'-二芳氧基联吡啶的合成。
• Enantioselective Synthesis of Tetra-<i>ortho</i>-Substituted Axially Chiral Biaryls through Rhodium-Catalyzed Double [2 + 2 + 2] Cycloaddition
  作者：Goushi Nishida、Nanami Suzuki、Keiichi Noguchi、Ken Tanaka

  DOI：10.1021/ol0611550

  日期：2006.8.1

  [reaction: see text] We have established an enantioselective synthesis of both C2 symmetric and unsymmetric tetra-ortho-substituted axially chiral biaryls through rhodium-catalyzed double [2 + 2 + 2] cycloaddition (up to >99% ee). This method serves as an attractive new route to enantioenriched tetra-ortho-substituted axially chiral biaryls in view of the one-step access to substrate diynes and tetraynes

  [反应：见正文]我们已经通过铑催化的双[2 + 2 + 2]环加成反应（高达99％ee）建立了C2对称和不对称的四邻位取代的轴向手性联芳基的对映选择性合成。鉴于从容易获得的炔烃开始一步接触底物二炔和四炔，该方法成为制备对映体富集的四邻位取代的轴向手性联芳基的一种有吸引力的新途径。