oxolycoraminone | 21041-12-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 石蒜科生物碱
• 英文名称: oxolycoraminone
• 英文别名: oxylycoramone；rac-6-methoxy-10-methyl-galanthamane-3,9-dione；rac.-Oxolycoraminon
• CAS: 21041-12-3；21041-15-6
• 化学式: C₁₇H₁₉NO₄
• 分子量: 301.342
• InChiKey: XCTOSXJIHFXABU-CXAGYDPISA-N

物化性质

• 熔点：
  215-219 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  538.5±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.33±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.92
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  55.84
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  oxolycoraminone 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以53%的产率得到二氢加兰他敏
  参考文献：
  名称：

  分子内Heck环化为加兰他敏型生物碱：（±）-lycoramine的全合成

  摘要：

  （±）-lycoramine的全合成证明了一种构造加兰他敏骨架的新颖方法。关键步骤包括钯催化的分子内环化反应以形成七元氮杂环戊烷环和自发的分子内迈克尔加成反应以提供五元呋喃环。该合成途径也已被证明可用于制备具有简化的加兰他敏骨架的新型衍生物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.09.044
• 作为产物：
  描述：

  isovanilline dimethyl acetal 在 palladium diacetate 盐酸 、 potassium permanganate 、 正丁基锂 、 氯化亚砜 、 碘 、 silica gel 、 四氯化锡 、 potassium carbonate 、 三苯基膦 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 147.0h， 生成 oxolycoraminone
  参考文献：
  名称：

  分子内Heck环化为加兰他敏型生物碱：（±）-lycoramine的全合成

  摘要：

  （±）-lycoramine的全合成证明了一种构造加兰他敏骨架的新颖方法。关键步骤包括钯催化的分子内环化反应以形成七元氮杂环戊烷环和自发的分子内迈克尔加成反应以提供五元呋喃环。该合成途径也已被证明可用于制备具有简化的加兰他敏骨架的新型衍生物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.09.044

文献信息

• The total synthesis of (±)-lycoramine. Part I
  作者：Naohiko Hazama、Hiroshi Irie、Tamio Mizutani、Tetsuro Shingu、Masao Takada、Shojiro Uyeo、Akira Yoshitake

  DOI：10.1039/j39680002947

  日期：——

  A stepwise synthesis of (±)-lycoramine, an alkaloid of the Amaryllidaceae, has been achieved by initial construction of rings A and B followed by formation of ring C, and finally establishment of ring D. The Dieckmann cyclisation of dimethyl γ-cyano-γ-(3-ethoxy-2-methoxyphenyl)pimelate (VIII), obtained from 3-ethoxy-2-hydroxybenzaldehyde (III) in five steps, gave methyl 5-cyano-5-(3-ethoxy-2-metho

  通过逐步构建环A和B，然后形成环C，最后建立环D，可以实现逐步合成（±）-lycoramine（一种金缕梅科生物碱）。由5-乙氧基-2-羟基苯甲醛（III）分五个步骤制得的γ-氰基-γ-（3-乙氧基-2-甲氧基苯基）二甲基二甲酸酯（VIII）的Dieckmann环化反应得到甲基5-氰基-5-（将3-乙氧基-2-甲氧基苯基）-2-氧代环己烷甲酸酯（IX）转化为4-乙酰氧基-7'-乙氧基-1'，2'-二氢-8'-甲氧基螺[环己烷-1,1'-萘] -4′（3′高）（XXII）通过一系列反应进行，包括Wittig和Friedel-Crafts。在该化合物上进行的施密特反应产生两个异构的内酰胺（VⅤ）和（XXⅥ），后者经N-甲基化，脱乙酰基化并氧化，得到7-乙氧基-2,3,4,5-四氢-6-甲氧基-2-甲基-1 H-螺环[2-苯并ze庚因-5,1'-环乙已烷] -1,4'-二酮（XXX）也可以来自天