(E/Z)-1-ethyl-1-propenyltriflate | 244029-67-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: (E/Z)-1-ethyl-1-propenyltriflate
• 英文别名: (E/Z)-1-Ethyl-1-propenyl-trifluormethansulfonat；2-Penten-3-yl-triflate；Pent-2-en-3-yl trifluoromethanesulfonate；pent-2-en-3-yl trifluoromethanesulfonate
• CAS: 244029-67-2
• 化学式: C₆H₉F₃O₃S
• 分子量: 218.197
• InChiKey: YSBCMFBEZFFDOP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  203.1±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.324±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E/Z)-1-ethyl-1-propenyltriflate 在 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 、 正丁基锂 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 sodium carbonate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 正己烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 甲苯 为溶剂， -78.0~120.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 14.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  [EN] GLYCOLATE OXIDASE INHIBITORS FOR THE TREATMENT OF DISEASE
  [FR] INHIBITEURS DE GLYCOLATE OXYDASE POUR LE TRAITEMENT D'UNE MALADIE

  摘要：

  本文描述了化合物、制备这种化合物的方法、含有这种化合物的药物组合物和药物，以及使用这种化合物治疗或预防与甘氧酸代谢缺陷相关的疾病或紊乱的方法，例如与甘氧酸氧化酶（GO）或草酸代谢变化相关的疾病或紊乱。这些疾病或紊乱包括与产生过多草酸相关的甘氧酸代谢紊乱，例如原发性高草酸尿症。

  公开号：

  WO2020257487A1
• 作为产物：
  描述：

  三氟甲磺酸酐 、 3-戊酮 在 sodium carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (E/Z)-1-ethyl-1-propenyltriflate
  参考文献：
  名称：

  [EN] GLYCOLATE OXIDASE INHIBITORS FOR THE TREATMENT OF DISEASE
  [FR] INHIBITEURS DE GLYCOLATE OXYDASE POUR LE TRAITEMENT D'UNE MALADIE

  摘要：

  本文描述了化合物、制备这种化合物的方法、含有这种化合物的药物组合物和药物，以及使用这种化合物治疗或预防与甘氧酸代谢缺陷相关的疾病或紊乱的方法，例如与甘氧酸氧化酶（GO）或草酸代谢变化相关的疾病或紊乱。这些疾病或紊乱包括与产生过多草酸相关的甘氧酸代谢紊乱，例如原发性高草酸尿症。

  公开号：

  WO2020257487A1

文献信息

• Radical Desulfur‐Fragmentation and Reconstruction of Enol Triflates: Facile Access to α‐Trifluoromethyl Ketones
  作者：Xiaolong Su、Honggui Huang、Yaofeng Yuan、Yi Li

  DOI：10.1002/anie.201608507

  日期：2017.1.24

  efficient oxidative radical desulfur‐fragmentation and reconstruction of enol triflates for the synthesis of α‐CF3 ketones. Preliminary mechanistic studies disclosed that oxidative fragmentation to release a CF3 radical from the triflyl group of enol triflate and subsequent addition of the CF3 radical to another enol triflate form the desired α‐CF3 ketones. This method provides a new approach to α‐CF3

  我们报告的有效氧化自由基脱硫-断裂和烯醇三氟甲磺酸酯的重建为α-CF的合成3酮。初步机理研究公开，氧化断裂以释放CF 3从三氟甲磺酰基烯醇三氟甲磺酸的和随后加入CF的自由基3自由基另一烯醇三氟甲磺酸形成所需的α-CF 3酮。这种方法提供了一种新的方法，以α-CF 3个酮类，具有氧化剂的催化量，广泛的底物范围，和电势以控制区域选择性的利用率。
• Nickel‐Catalyzed Regioselective Alkenylarylation of γ,δ‐Alkenyl Ketones via Carbonyl Coordination
  作者：Roshan K. Dhungana、Vivek Aryal、Doleshwar Niroula、Rishi R. Sapkota、Margaret G. Lakomy、Ramesh Giri

  DOI：10.1002/anie.202104871

  日期：2021.8.23

  which enabled us to difunctionalize unactivated γ,δ-alkenes in ketones with alkenyl triflates and arylboronic esters. The reaction was made feasible by the use of 5-chloro-8-hydroxyquinoline as a ligand along with NiBr2⋅DME as a catalyst and LiOtBu as base. The reaction proceeded with a wide range of cyclic, acyclic, endocyclic and exocyclic alkenyl ketones, and electron-rich and electron-deficient arylboronate

  我们公开了镍催化的反应，该反应使我们能够用三氟甲磺酸烯基酯和芳基硼酸酯对酮中未活化的γ,δ-烯烃进行双官能化。通过使用 5-氯-8-羟基喹啉作为配体以及 NiBr 2· DME 作为催化剂和 LiO t Bu 作为碱，使该反应变得可行。该反应适用于各种环状、无环、环内和环外烯基酮，以及富电子和缺电子芳基硼酸酯。该反应也适用于环状和无环烯基三氟甲磺酸酯。对照实验表明反应的进行需要羰基配位。
• Ni(I)-Catalyzed β,δ-Vinylarylation of γ,δ-Alkenyl α-Cyanocarboxylic Esters via Contraction of Transient Nickellacycles
  作者：Roshan K. Dhungana、Shekhar KC、Prakash Basnet、Vivek Aryal、Lucas J. Chesley、Ramesh Giri

  DOI：10.1021/acscatal.9b03574

  日期：2019.12.6

  α-cyanocarboxylic esters with vinyl triflates and arylzinc reagents. This reaction proceeds via contraction of six-membered nickellacycles to five-membered nickellacycles to form carbon–carbon bonds at the nonclassical homovicinal sites, and it provides expeditious access to a wide range of complex aliphatic α-cyanoesters, α-cyanocarboxylic acids, dicarboxylic acids, dicarboxylic acid monoamides, monocarboxylic

  我们公开了一种用三氟乙烯和芳基锌试剂的过渡金属化引发的Ni（I）催化的γ，δ-烯基α-氰基羧酸酯的区域选择性β，δ-乙烯基芳基化。该反应通过将六元镍杂环化合物缩合为五元镍环化合物在非经典同质位点上形成碳-碳键而进行，并且可以快速地获得各种复杂的脂肪族α-氰基酯，α-氰基羧酸，二羧酸，二羧酸单酰胺，一元羧酸，腈和螺内酯。对照，氘标记和交叉实验表明（i）镍环的收缩是通过β-H消除而发生的，然后在瞬时形成的烯烃上进行加氢镍化作用，以及（ii）Ni物种被稳定为Ni-烯醇化物。
• Vinyl Carbocations:  Solution Studies of Alkenyl(aryl)iodonium Triflate Fragmentations
  作者：Anne J. McNeil、Robert J. Hinkle、E. Ashley Rouse、Quinn A. Thomas、David B. Thomas

  DOI：10.1021/jo015746+

  日期：2001.8.1

  reaction with rearranged secondary cations derived from those salts. G2 calculations of the theoretical isodesmic hydride-transfer reaction between secondary vinyl cation 7 and primary vinyl cation 6 reveal that cation 6 is 17.8 kcal/mol higher in energy. Activation parameters for fragmentation of (Z)-2-ethyl-1-hexenyl(3,5-bis-trifluoromethylphenyl)iodonium triflate, 17e, were calculated using the Arrhenius

  通过链烯基（芳基）碘鎓三氟甲烷磺酸盐的裂解，可以容易地生成乙烯基阳离子。动力学和电子效应由CDCl（3）中的（1）H NMR光谱探测。除碘芳烃外，裂解产物还包括六种烯醇三氟甲磺酸酯异构体。烯醇三氟甲磺酸酯来自三氟甲磺酸根阴离子与起始碘鎓盐的直接反应以及三氟甲磺酸酯与衍生自那些盐的重排仲阳离子的反应。对仲乙烯基阳离子7和伯乙烯基阳离子6之间的理论等离子氢化物转移反应的G2计算表明，阳离子6的能量高17.8 kcal / mol。使用Arrhenius方程计算（Z）-2-乙基-1-己烯基（3,5-双-三氟甲基苯基）碘化三氟甲磺酸盐碎片的活化参数：E（a）= 26.8 kcal / mol，Delta H（ ++）= 26。2 kcal / mol，且Delta S（++）= 11.9 cal / mol xK。添加的三氟甲磺酸盐会稍微增加碎片化速率，并且对于大多数β，β-二烷基取代的乙烯基碘鎓
• A radical 1,4-aryl migration enables nickel-catalysed remote cross-electrophile coupling of β-bromo amino acid esters with vinyl triflates
  作者：Yin-Ling Liu、Jian Liu、Xin-Yu Li、Peng He、Yu-Xuan Liu、Mei Xiang、Shi Tang

  DOI：10.1039/d4cc00627e

  日期：2024.4.16

  A radical 1,4-aryl migration enabling a cross-electrophile coupling reaction toward remote transalkylation of N-benzyl alanine has been developed. In this strategy, with the occurrence of a radical-mediated Turce-Smiles rearrangement, key α-aminoalkyl radicals are generated. The as-formed α-aminoalkyl radical serves as a robust coupling partner for cross-electrophilic coupling with vinyl triflates

  已经开发出自由基 1,4-芳基迁移，能够实现N-苄基丙氨酸远程反烷基化的交叉亲电子偶联反应。在该策略中，随着自由基介导的 Turce-Smiles 重排的发生，产生了关键的 α-氨基烷基自由基。所形成的α-氨基烷基基团作为与三氟甲磺酸乙烯酯交叉亲电偶联的稳健偶联配偶体，提供一系列烯烃束缚的氨基酸基序。