2-methoxy-2-methyl-1,3-dioxan-5-one | 217964-45-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-methoxy-2-methyl-1,3-dioxan-5-one
• 英文别名: 2-methyl-2-methoxy-1,3-dioxan-5-one
• CAS: 217964-45-9
• 化学式: C₆H₁₀O₄
• 分子量: 146.143
• InChiKey: BTCGDTQCNSNIEB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  211.7±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.16±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methoxy-2-methyl-1,3-dioxan-5-one 在 N-甲基咪唑 、 potassium cyanide 、 copper(l) iodide 、 18-冠醚-6 、 叔丁基硫醇 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 5.34h， 生成 过氧化乙酰丙酮
  参考文献：
  名称：

  C-2 甘油基化学：脂质损伤新机制的适应症

  摘要：

  合成了选择性生成 C-2 甘油自由基的前体，并通过 ESR 光谱、产物分析和动力学测量研究了相应自由基的化学行为。发现如果羟基存在于自由基碳中心，β-C,O 键的断裂会迅速进行。从自由基 30 中消除 β-乙酰氧基的速率常数取决于溶剂（甲醇中 kE = 4 × 105 s-1，甲苯中 kE = 2 × 107 s-1）。根据这些结果和从头计算，建议使用协同消除机制。α-甲氧基取代的 C-2 甘油基 42 和 43 在自由基阳离子的形成下表现出异裂 β-C,O 键裂解。对于酯取代的基团 24 和 35，没有观察到消除。

  DOI：

  10.1021/ja9641416
• 作为产物：
  描述：

  原乙酸三甲酯 、 1,3-dihydroxyacetone dimer 在 camphor-10-sulfonic acid 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 20.0h， 以50%的产率得到2-methoxy-2-methyl-1,3-dioxan-5-one
  参考文献：
  名称：

  区域选择性和立体选择性镍催化醛与 1,3-二烯的均烯丙基化

  摘要：

  Ni(acac)(2) 在三乙基硼烷存在下催化醛与 1,3-二烯的均烯丙基化。三乙基硼烷用作还原剂，将缩合氢化物传递到 1,3-二烯的 C2 位，从而生成缩合的高烯丙基阴离子物质并实现醛的新型均烯丙基化。在没有任何磷烷或氮配体的情况下，该反应在室温下顺利进行，并且对醛和 1,3-二烯的多种组合具有高度区域选择性和立体选择性：例如，异戊二烯和苯甲醛结合产生抗和syn-1-phenyl-3-methyl-4-penten-1-ol (2.2) 的比例为 15:1，产率为 90%。在这种条件下，空间拥挤的脂肪族醛和酮的产率很低。在这种情况下，二乙基锌可作为三乙基硼烷的替代品，并以同样高的区域选择性和立体选择性以良好的收率产生预期的产物。1,3-环己二烯是所研究的 24 种二烯中的一个例外，它有选择地进行烯丙基化（不是均烯丙基化）。

  DOI：

  10.1021/ja0608904

文献信息

• Modified amino acids, pharmaceuticals containing these compounds and method for their production
  申请人：——

  公开号：US20010036946A1

  公开（公告）日：2001-11-01

  The present invention relates to modified amino acids of general formula 1 wherein A, Z, X, n, m, R, R 2 , R 3 , R 4 and R 11 are defined as in claims 1 to 5 , their tautomers, their diastereomers, their enantiomers, the mixtures thereof and the salts thereof, particularly the physiologically acceptable salts thereof with inorganic or organic acids or bases, pharmaceutical compositions containing these compounds, the use thereof and processes for preparing them as well as their use for the production and purification of antibodies and as labelled compounds in RIA- and ELISA assays and as diagnostic or analytical aids in neurotransmitter research.

  本发明涉及一般式1的改良氨基酸，其中A、Z、X、n、m、R、R2、R3、R4和R11如权利要求1至5中所定义，它们的互变异构体、对映异构体、混合物及其盐，特别是其与无机或有机酸或碱的生理上可接受的盐，含有这些化合物的药物组合物，其用途以及用于制备它们的过程，以及它们在抗体的生产和纯化中的用途，以及在RIA和ELISA测定中作为标记化合物以及在神经递质研究中作为诊断或分析辅助工具的用途。
• Synthesis and Some Cycloaddition Reactions of 2-(Triisopropylsilyloxy)acrolein
  作者：Michael Harmata、Uday Sharma

  DOI：10.1021/ol006281x

  日期：2000.8.1

  [reaction: see text]2-(Triisopropylsilyloxy)acrolein is easily prepared by the reaction of triisopropylsilyl triflate and 2-methoxy-2-methyl-[1,3]dioxan-5-one in the presence of triethylamine. This dienophile reacts with selected dienes in the presence of catalytic amounts of scandium triflate to afford products that are formally 4 + 3 cycloadducts. An exception is seen in the case of butadiene, where

  [反应：见正文] 2-（三异丙基甲硅烷氧基）丙烯醛可通过在三乙胺存在下使三氟甲磺酸三异丙基甲硅烷基酯与2-甲氧基-2-甲基-[1,3]二恶烷-5-酮反应来制备。该亲二烯体在催化量的三氟甲磺酸di存在下与选定的二烯反应，得到形式为4 + 3环加合物的产物。丁二烯是一个例外，其中仅观察到4 + 2的环加合物。
• The first in situ synthesis of 1,3-dioxan-5-one derivatives and their direct use in Claisen-Schmidt reactions
  作者：M. Javad Poursharifi、Mohammad M. Mojtahedi、M. Saeed Abaee、Mohammad M. Hashemi

  DOI：10.1515/hc-2019-0013

  日期：2019.5.31

  Abstract A method is developed for in situ generation of 1,3-dioxan-5-one derivatives 2. These compounds are simple precursors for accessing carbohydrate structures and previously had to be produced via stepwise procedures using excessive amounts of reagents. In the present work, three different derivatives of 2 were synthesized via the reaction of trialkoxyalkanes with dihydroxyacetone dimer 1 in

  摘要 开发了一种原位生成 1,3-dioxan-5-one 衍生物 2 的方法。这些化合物是获取碳水化合物结构的简单前体，以前必须使用过量的试剂通过逐步程序生产。在目前的工作中，在乙酸作为催化剂的存在下，通过三烷氧基烷烃与二羟基丙酮二聚体 1 的反应合成了 2 的三种不同衍生物。在同一锅中，2 的衍生物与芳香醛和 30 mol% 的吡咯烷反应，在短时间内获得高产率的相应双查耳酮 3。
• Asymmetric Synthesis of Cyclobutanone via Lewis Acid Catalyzed Tandem Cyclopropanation/Semipinacol Rearrangement
  作者：Su Yong Shim、Yuna Choi、Do Hyun Ryu

  DOI：10.1021/jacs.8b06835

  日期：2018.9.12

  α-silyloxycyclobutanones possessing a chiral β-quaternary center were synthesized in high yield (up to 91%) with excellent enantio- and diastereoselectivity (up to 98% ee and up to >20:1 dr) through tandem cyclopropanation/semipinacol rearrangement. The synthetic potential of this method was illustrated by conversion of the product to various cyclic compounds such as γ-lactone, cyclobutanol, and cyclopentanone

  已经开发了手性路易斯酸催化从 α-甲硅烷氧基丙烯醛和 α-烷基或 α-芳基重氮酯不对称形成环丁酮。在手性 oxazaborolidinium 离子催化剂存在下，以高产率（高达 91%）合成了各种具有手性 β-季铵盐中心的 α-甲硅烷氧基环丁酮，并具有优异的对映选择性和非对映选择性（高达 98% ee 和高达 >20： 1 博士）通过串联环丙烷化/半哌啶醇重排。该方法的合成潜力通过将产物转化为各种环状化合物如γ-内酯、环丁醇和环戊酮来说明。
• Synthesis and fluorescence studies of novel bisarylmethylidene derivatives of 2-methoxy-2-methyl-1,3-dioxan-5-one
  作者：Mohammad M. Mojtahedi、Kiana Darvishi、M. Saeed Abaee、Mohammad R. Halvagar

  DOI：10.1139/cjc-2017-0099

  日期：2017.7

  The first general procedure is described for the synthesis of novel bisarylmethylidenes of 2-methoxy-2-methyl-1,3-dioxan-5-one 1. Thus, several derivatives of 3 are obtained rapidly in high yields by reacting 1 with different aldehydes in the presence of catalytic quantities of pyrrolidine in EtOH at room temperature. Upon completion of the reactions, products are obtained directly by spontaneous precipitation avoiding time consuming and expensive chromatographic separations. All products were characterized by proton and carbon NMR spectroscopy methods, and in one case, the proposed structure was elucidated by X-ray crystallography, confirming the Z stereochemistry for the olefinic C=C bonds. Due to showing different colours in solid and solution states, products were studied for their photophysical properties as well.

  描述了一种用于合成2-甲氧基-2-甲基-1,3-二氧杂环戊-5-酮1的新型双芳基甲基烯的通用程序。因此，在室温下，在EtOH中加入少量吡咯烷的情况下，通过将1与不同的醛反应，快速高产地得到了几种3的衍生物。在反应完成后，通过自发沉淀直接获得产物，避免了耗时和昂贵的色谱分离。所有产物均通过质子和碳NMR光谱方法进行了表征，并且在一个案例中，通过X射线晶体学阐明了拟议的结构，确认了烯丙基C = C键的Z立体化学。由于在固态和溶液状态下显示不同的颜色，因此还研究了产物的光物理性质。