1-Thio-1-desoxy-(2,3,4-tri-O-acetyl-β-D-glucuronsaeuremethylester) | 68354-87-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1-Thio-1-desoxy-(2,3,4-tri-O-acetyl-β-D-glucuronsaeuremethylester)
• 英文别名: methyl (2S,3S,4S,5R,6S)-3,4,5-triacetyloxy-6-sulfanyloxane-2-carboxylate
• CAS: 68354-87-0
• 化学式: C₁₃H₁₈O₉S
• 分子量: 350.347
• InChiKey: KETRAIBXIIWETI-OBBGECFZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  115
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-Thio-1-desoxy-(2,3,4-tri-O-acetyl-β-D-glucuronsaeuremethylester) 在 四氯化钛 、 sodium hydride 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 42.67h， 生成 methyl ((4S,5R)-5-heptadecyl-2,2-dimethyl-3-t-butoxycarbonyl-oxazolidin-4-yl)methyl 2,3,4-tri-O-acetylthio-α-D-glucopyranosiduronate
  参考文献：
  名称：

  基于糖醛酸的α-S-糖鞘脂的合成

  摘要：

  描述了基于糖醛酸的S-糖鞘脂的合成。这些化合物类似于从鞘氨醇单胞菌属细菌的细胞壁分离的高度免疫刺激性抗原。关键的合成路线是一个立体基异构给予α -糖基硫醇的前体。还描述了从伪麻黄碱甘氨酰胺制得狮身人甲胺前体的途径。

  DOI：

  10.1021/ol202042h
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2,3,4-tri-O-acetyl-D-glucopyranuronate 在 sodium metabisulfite 、 氢溴酸 作用下， 以 水 、 溶剂黄146 、 丙酮 为溶剂， 反应 27.5h， 生成 1-Thio-1-desoxy-(2,3,4-tri-O-acetyl-β-D-glucuronsaeuremethylester)
  参考文献：
  名称：

  Leydet, Alain; Jeantet-Segonds, Christine; Barthelemy, Philippe, Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1996, vol. 115, # 10, p. 421 - 426

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis of (1→3) Thiodisaccharides of GlcNAc and the Serendipitous Formation of 2,3-Dideoxy-(1→2)-thiodisaccharides through a Vinyl Azide Intermediate
  作者：Alejandro Ezequiel Cristófalo、Pedro M. Nieto、María Laura Uhrig

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01883

  日期：2020.1.17

  by SN2 displacement of a triflate group allocated at the 3-position of a convenient 2-azido-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-β-d-allopyranose precursor by the corresponding nucleophilic suitable protected thioaldoses derived from glucuronic acid (GlcA) and galactose (Gal). The study of the reaction led to the finding that the vinyl azide formed by competitive E2 reaction of the mentioned triflate was an interesting

  β-S-GlcA（1→3）GlcNAc和β-S-Gal（1→3）GlcNAc硫代二糖的合成可以通过SN2取代a三氟甲磺酸酯基团分配在方便的2-叠氮基-4,6-O-亚苄基-2-脱氧-β-d-丙戊糖前体的3-位，由相应的亲核的，适宜的，受保护的葡糖醛酸（GlcA）和半乳糖衍生的硫代醛糖（加尔）。对反应的研究导致发现，通过所述三氟甲磺酸酯的竞争性E2反应形成的叠氮化乙烯是新型2,3-二脱氧-2-叠氮基-（1→2）硫代二糖的有趣前体反应。通过NOESY实验确定了C-2处新立体中心的立体化学。
• Sulfonamide Linked Neoglycoconjugates−A New Class of Inhibitors for Cancer-Associated Carbonic Anhydrases
  作者：Marie Lopez、Laurent F. Bornaghi、Alessio Innocenti、Daniela Vullo、Susan A. Charman、Claudiu T. Supuran、Sally-Ann Poulsen

  DOI：10.1021/jm901888x

  日期：2010.4.8

  present a new class of sulfonamide-linked neoglycoconjugate that was designed to selectively target and inhibit the extracellular domains of the cancer-relevant CA isozymes. We describe the application of novel, yet straightforward, chemistry toward the synthesis of inhibitors that comprise both S-glycosyl sulfenamides and S-glycosyl sulfonamides. We also present the CA inhibition profile of our new neoglycoconjugates

  膜结合碳酸酐酶（CAs）对缺氧性肿瘤生长和癌症进展的贡献暗示了与癌症相关的CAs是肿瘤学的有希望的药物靶标。在本文中，我们提出了一类新的磺酰胺连接的新糖缀合物，旨在选择性地靶向和抑制与癌症相关的CA同工酶的胞外域。我们描述了新颖但简单的化学方法在合成包含S-糖基磺酰胺和S-糖基磺酰胺的抑制剂中的应用。我们还提出我们的新neoglycoconjugates的CA抑制轮廓，更具体地的30种化合物（库3 - 32），旨在优化SAR（结构与活动的关系）和SPR（结构与属性的关系）特性。我们表明，我们的方法可产生针对癌症相关CA的中性，水溶性和强效抑制剂（K i在低纳摩尔范围内）。
• SnCl₄- and TiCl₄-Catalyzed Anomerization of Acylated <i>O</i>- and <i>S</i>-Glycosides: Analysis of Factors That Lead to Higher α:β Anomer Ratios and Reaction Rates
  作者：Wayne Pilgrim、Paul V. Murphy

  DOI：10.1021/jo101090f

  日期：2010.10.15

  glucuronic acid or galacturonic acid derivatives were ∼10 to 3000 times faster than those of related glucoside and galactopyranoside counterparts and α:β ratios were generally also higher. Stereoelectronic effects contributed from galacto-configured compounds were up to 2-fold faster than those of corresponding glucosides. The introduction of groups, including protecting groups, which are increasingly electron

  讨论了影响SnCl 4和TiCl 4催化的异构化反应速率和立体选择性的因素的定量，以及这如何影响α- O-和α- S-糖脂的合成。SnCl 4催化的18种底物的β- S-和β- O-糖苷的阴离子化反应遵循一级平衡动力学，得到k f + k r值，其中k f是正向反应的速率常数（β→ α）和k r是逆反应的速率常数（α→β）。比较k f + k r值表明，葡萄糖醛酸或半乳糖醛酸衍生物的反应比相关的葡萄糖苷和吡喃半乳糖苷对应物的反应快约10至3000倍，并且α：β比率通常也更高。由半乳糖配置的化合物产生的立体电子效应比相应的糖苷的高达快2倍。越来越多地释放电子的基团（包括保护基）的引入通常导致速率提高。S-糖苷的异构化速度始终快于相应的O-糖苷。与TiCl 4的反应通常比与SnCl 4的反应更快。端基异构体的比例取决于路易斯酸，路易斯酸的当量数，温度和底物。对于TiCl 4促进的反应，观察到O
• A Mechanism-Based Approach to Screening Metagenomic Libraries for Discovery of Unconventional Glycosidases
  作者：Seyed Amirhossein Nasseri、Leo Betschart、Daria Opaleva、Peter Rahfeld、Stephen G. Withers

  DOI：10.1002/anie.201806792

  日期：2018.8.27

  Functional metagenomics has opened new opportunities for enzyme discovery. To exploit the full potential of this new tool, the design of selective screens is essential, especially when searching for rare enzymes. To identify novel glycosidases that employ cleavage strategies other than the conventional Koshland mechanisms, a suitable screen was needed. Focusing on the unsaturated glucuronidases (UGLs)

  功能宏基因组学为酶发现打开了新的机会。为了充分利用这种新工具的潜力，选择性筛选的设计至关重要，尤其是在寻找稀有酶时。为了鉴定采用除常规Koshland机制以外的裂解策略的新型糖苷酶，需要合适的筛选。着眼于不饱和葡糖醛酸糖苷酶（UGLs），发现使用简单的芳基糖苷底物不能充分区分细菌中普遍存在的β-葡糖醛酸糖苷酶。尽管常规的糖苷酶通常不能有效地水解硫糖苷，但UGL遵循独特的机制使其能够水解。因此，合成了具有硫醇基自消灭性连接基的荧光硫糖苷底物，并将其评估为选择性底物。另一类非常规糖苷酶GH4酶验证了该方法的普遍性。最后，通过筛选一个小的宏基因组库来测试这些底物的效用。
• Synthesis of a-O- and a-S-Glycosphingolipids Related to Sphingomonous cell Wall Antigens Using Anomerisation
  作者：Wayne Pilgrim、Ciaran O'Reilly、Paul Murphy

  DOI：10.3390/molecules180911198

  日期：——

  Analogues of glycolipids from Spingomonadacaece with O- and S- and SO2-linkages have been prepared using chelation induced anomerisation promoted by TiCl4. Included are examples of the anomerisation of intermediates with O- and S-glycosidic linkages as well as isomerisation of β-thioglycuronic acids (β-glycosyl thiols). The β-O-glucuronide and β-O-galacturonide precursors were efficiently prepared using benzoylated trichloroacetimidates. β-Glycosyl thiols were precursors to β-S-derivatives. Triazole containing mimics of the natural glycolipids were prepared using CuI promoted azide-alkyne cycloaddition reactions in THF. The glycolipid antigens are being evaluated currently for their effects on iNKT cells.

  来自Spingomonadacaece的糖脂类类似物，具有O-、S-和SO2-连接，通过TiCl4催化的螯合诱导的异构化进行了制备。其中包括具有O-和S-糖苷键的中间体异构化的例子，以及β-硫葡萄糖醇酸（β-糖苷硫醇）的异构化。β-O-葡萄糖醛酸酯和β-O-半乳糖醛酸酯的前体采用苯甲酰化三氯乙酰胺高效制备。β-糖苷硫醇是β-S-衍生物的前体。含有三唑的天然糖脂类模仿物使用CuI催化的叠氮烷炔环加成反应在THF中制备。当前正在评估这些糖脂抗原对iNKT细胞的影响。