methyl 1-S-acetyl-2,3,4-tri-O-acetyl-1-thio-β-D-glucopyranuroate | 314079-40-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 1-S-acetyl-2,3,4-tri-O-acetyl-1-thio-β-D-glucopyranuroate
• 英文别名: methyl 2,3,4-tri-O-acetyl-1-S-acetyl-1-thio-β-D-glucopyranuronate；methyl 2,3,4-tri-O-acetyl-1-β-thioacetyl-D-glucopyranosiduronate；methyl (2,3,4-tri-O-acetyl-1-S-acetyl-1-thio-β-D-glucopyranosyl)uronate；methyl (2S,3S,4S,5R,6S)-3,4,5-triacetyloxy-6-acetylsulfanyloxane-2-carboxylate
• CAS: 314079-40-8
• 化学式: C₁₅H₂₀O₁₀S
• 分子量: 392.384
• InChiKey: QIDFIOVMXHZFPP-BAYHKCFCSA-N

物化性质

• 熔点：
  162 °C
• 沸点：
  446.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.35±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  157
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 1-S-acetyl-2,3,4-tri-O-acetyl-1-thio-β-D-glucopyranuroate 在 sodium hydroxide 、 sodium hydride 、 sodium thiomethoxide 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 22.75h， 生成 morphine 6-β-S-D-glucuronide
  参考文献：
  名称：

  Design, Chemical Synthesis, and Biological Evaluation of Thiosaccharide Analogues of Morphine- and Codeine-6-Glucuronide

  摘要：

  A series of 6-beta-thiosaccharide analogues of morphine-6-glucuronide (M6G) and codeine-6-glucuronide (C6G) were synthesized and evaluated with the objective of preparing an analogue of M6G with improved biological activity. The affinity of the thiosaccharide analogues of M6G and C6G was examined by competitive binding assays at mu, delta, and kappa opioid receptors. The thiosaccharide compounds in the morphine series 5b, 5e, 6a, and 6c showed 1.5-2.4-fold higher affinity for the mu receptor than M6G, but were generally less selective than M6G. The functional activity of the M6G and C6G analogues was examined with the [S-35]GTP-gamma-S assay. Compounds 5b and 5e were determined to be fully mu agonists, whereas compounds 6a and 6c were partial mu agonists. The in vivo antinociceptive activity of compound 5b was evaluated by the tail flick latency test, giving an ED50 of 2.5 mg/kg.

  DOI：

  10.1021/jm049554t
• 作为产物：
  描述：

  乙酰溴-Alpha-D-葡萄糖酮酸甲基酯 在 potassium thioacetate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 16.0h， 以87%的产率得到methyl 1-S-acetyl-2,3,4-tri-O-acetyl-1-thio-β-D-glucopyranuroate
  参考文献：
  名称：

  硫酸乙酰肝素的新型 S- 和 O- 二糖类似物的合成用于乙酰肝素酶抑制

  摘要：

  硫酸乙酰肝素 (HS) 是一种与肝素相关的糖胺聚糖，是一种线性多糖，由重复的二糖单元组成。该化合物参与多种生物过程，例如炎症、凝血、血管生成和病毒感染。我们的工作重点是合成简单的 HS 类似物，用于研究构效关系，目的是调节这些生物活性。就治疗应用而言，其中糖苷间氧被硫原子取代的硫苷类似物是非常有趣的化合物。实际上，硫糖苷键导致其稳定性的提高，并且可以抑制参与生理和病理过程的酶。在我们之前的工作中，我们开发了一个合成序列，该序列导致 HS 的非硫酸化硫二糖类似物。在本文中，我们报告了我们开发一种新的合成方法的结果，该方法允许使用新型硫酸盐S-二糖，以及它们的含氧类似物（O-二糖和硫酸化O-二糖）。还测试了这 4 种化合物对乙酰肝素酶的抑制作用，乙酰肝素酶是一种参与肿瘤生长和炎症等生物过程的酶。获得的微摩尔范围内的IC 50值显示了糖苷间硫原子和6-硫酸酯基团的影响。

  DOI：

  10.1039/d2ob00250g

文献信息

• Sulfonamide Linked Neoglycoconjugates−A New Class of Inhibitors for Cancer-Associated Carbonic Anhydrases
  作者：Marie Lopez、Laurent F. Bornaghi、Alessio Innocenti、Daniela Vullo、Susan A. Charman、Claudiu T. Supuran、Sally-Ann Poulsen

  DOI：10.1021/jm901888x

  日期：2010.4.8

  present a new class of sulfonamide-linked neoglycoconjugate that was designed to selectively target and inhibit the extracellular domains of the cancer-relevant CA isozymes. We describe the application of novel, yet straightforward, chemistry toward the synthesis of inhibitors that comprise both S-glycosyl sulfenamides and S-glycosyl sulfonamides. We also present the CA inhibition profile of our new neoglycoconjugates

  膜结合碳酸酐酶（CAs）对缺氧性肿瘤生长和癌症进展的贡献暗示了与癌症相关的CAs是肿瘤学的有希望的药物靶标。在本文中，我们提出了一类新的磺酰胺连接的新糖缀合物，旨在选择性地靶向和抑制与癌症相关的CA同工酶的胞外域。我们描述了新颖但简单的化学方法在合成包含S-糖基磺酰胺和S-糖基磺酰胺的抑制剂中的应用。我们还提出我们的新neoglycoconjugates的CA抑制轮廓，更具体地的30种化合物（库3 - 32），旨在优化SAR（结构与活动的关系）和SPR（结构与属性的关系）特性。我们表明，我们的方法可产生针对癌症相关CA的中性，水溶性和强效抑制剂（K i在低纳摩尔范围内）。
• SnCl₄- and TiCl₄-Catalyzed Anomerization of Acylated <i>O</i>- and <i>S</i>-Glycosides: Analysis of Factors That Lead to Higher α:β Anomer Ratios and Reaction Rates
  作者：Wayne Pilgrim、Paul V. Murphy

  DOI：10.1021/jo101090f

  日期：2010.10.15

  glucuronic acid or galacturonic acid derivatives were ∼10 to 3000 times faster than those of related glucoside and galactopyranoside counterparts and α:β ratios were generally also higher. Stereoelectronic effects contributed from galacto-configured compounds were up to 2-fold faster than those of corresponding glucosides. The introduction of groups, including protecting groups, which are increasingly electron

  讨论了影响SnCl 4和TiCl 4催化的异构化反应速率和立体选择性的因素的定量，以及这如何影响α- O-和α- S-糖脂的合成。SnCl 4催化的18种底物的β- S-和β- O-糖苷的阴离子化反应遵循一级平衡动力学，得到k f + k r值，其中k f是正向反应的速率常数（β→ α）和k r是逆反应的速率常数（α→β）。比较k f + k r值表明，葡萄糖醛酸或半乳糖醛酸衍生物的反应比相关的葡萄糖苷和吡喃半乳糖苷对应物的反应快约10至3000倍，并且α：β比率通常也更高。由半乳糖配置的化合物产生的立体电子效应比相应的糖苷的高达快2倍。越来越多地释放电子的基团（包括保护基）的引入通常导致速率提高。S-糖苷的异构化速度始终快于相应的O-糖苷。与TiCl 4的反应通常比与SnCl 4的反应更快。端基异构体的比例取决于路易斯酸，路易斯酸的当量数，温度和底物。对于TiCl 4促进的反应，观察到O
• Electron-catalyzed radical perfluoroalkylation of organic sulfides: the serendipitous use of the TMEDA/I₂ complex as a radical initiator
  作者：D. E. Yerien、S. Barata-Vallejo、B. Camps、A. E. Cristófalo、M. E. Cano、M. L. Uhrig、A. Postigo

  DOI：10.1039/c7cy00236j

  日期：——

  The (TMEDA)I·I₃ complex as a new radical initiator for the perfluoroalkylation of RSH.

  TMEDA)I·I3复合物作为RSH的全氟烷基化的新自由基引发剂。
• Synthesis and antiviral activities of spacer-linked 1-thioglucuronide analogues of glycyrrhizin
  作者：Christian Stanetty、Andrea Wolkerstorfer、Hassan Amer、Andreas Hofinger、Ulrich Jordis、Dirk Claßen-Houben、Paul Kosma

  DOI：10.3762/bjoc.8.79

  日期：——

  spacer-connected 3-amino derivatives were further transformed into N-acetylated and N-succinylated derivatives. The deprotected compounds containing these carboxylic acid appendices mimic the glycon part of glycyrrhizin as well as the hemisuccinate derivative of glycyrrhetinic acid, carbenoxolone. Antiviral activities of the compounds were determined in a biological test based on influenza A virus-infected

  流感病毒感染仍然是对公共健康的重大威胁，对现有药物的抗病毒耐药性的增加产生了对新的抗病毒化合物的迫切需求。从天然的、具有抗病毒活性的化合物甘草甜素开始，产生了具有改进的抗甲型流感病毒感染的抗病毒活性的间隔桥衍生物。通过用 2-碘乙基 1-硫代-β-对甘草次酸的 3-氨基和 3-硫代衍生物进行烷基化，以良好的收率制备了含有 1-硫代-β-D-葡糖醛酸残基的三萜皂苷甘草甜素的简化类似物。 D-吡喃葡萄糖苷酸衍生物。间隔连接的 3-氨基衍生物进一步转化为 N-乙酰化和 N-琥珀酰化衍生物。含有这些羧酸附属物的脱保护化合物模拟了甘草甜素的糖子部分以及甘草次酸的半琥珀酸酯衍生物，苯氧酮。在基于甲型流感病毒感染细胞的生物试验中确定了化合物的抗病毒活性，其中 3-(2-硫乙基)-N-乙酰氨基-和 3-(2-硫乙基)-硫连接的葡萄糖醛酸衍生物是有效的IC(50) 值低至 54 microM 的抑制剂。
• Synthesis of α-S-Glycosphingolipids Based on Uronic Acids
  作者：Ciaran O’Reilly、Paul V. Murphy

  DOI：10.1021/ol202042h

  日期：2011.10.7

  The synthesis of S-glycosphingolipids based on uronic acids is described. These compounds are analogous to the highly immunostimulatory antigens isolated from the cell walls of bacteria of the Sphingomonas family. Key to the synthetic route is a stereoselective anomerization to give α-glycosyl thiol precursors. A route to a sphinganine precursor from pseudoephedrine glycinamide is also described.

  描述了基于糖醛酸的S-糖鞘脂的合成。这些化合物类似于从鞘氨醇单胞菌属细菌的细胞壁分离的高度免疫刺激性抗原。关键的合成路线是一个立体基异构给予α -糖基硫醇的前体。还描述了从伪麻黄碱甘氨酰胺制得狮身人甲胺前体的途径。