2-hydroxy-5,6-dimethylcyclohexa-2,5-diene-1,4-dione | 1760-68-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-hydroxy-5,6-dimethylcyclohexa-2,5-diene-1,4-dione
• 英文别名: 2-hydroxy-5,6-dimethyl-[1,4]-benzoquinone；2-hydroxy-5,6-dimethyl-1,4-benzoquinone；5,6-dimethyl-2-hydroxy-1,4-benzoquinone；5-hydroxy-2,3-dimethyl-[1,4]benzoquinone；5-Hydroxy-2,3-dimethyl-[1,4]benzochinon；2-Hydroxy-5,6-dimethyl-benzochinon-(1,4)
• CAS: 1760-68-5
• 化学式: C₈H₈O₃
• 分子量: 152.15
• InChiKey: HTNLYEAVUQIHIL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  116-117 °C
• 沸点：
  258.1±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.300±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.92
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  54.37
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-hydroxy-5,6-dimethylcyclohexa-2,5-diene-1,4-dione 在 sodium hydroxide 、 重水 、 氘代盐酸 作用下， 反应 1.0h， 以96%的产率得到2-hydroxy-5-trideuteromethyl-6-methyl-[1,4]-benzoquinone
  参考文献：
  名称：

  2-羟基-5-甲基-[1,4]-苯醌中的面向Janus的5-甲基

  摘要：

  2-羟基-[1,4]-苯醌中的5-甲基显示出特定的反应性，该反应性取决于反应介质的pH。在酸性条件下，母体对-醌的邻-醌甲基化物互变异构体处于平衡状态。5-亚甲基通过共振得以稳定，并在该位置结合了带正电荷的正构结构，现在起了碳当量的作用。这些邻里苯醌甲基化物中间体可在逆电子需求或与三甲基甲硅烷基氯反应的情况下被捕获在杂Diels-Alder反应中。在碱性/碱性条件下，5-甲基被去质子化，这一次的碳负离子当量通过共振再次稳定下来。该反应性方面例如用于5-甲基位置的区域选择性氘代或迈克尔加成中。因此，反应介质能够控制5-甲基的化学行为，实现其本体化并将反应性改变为相反的。像罗马神贾纳斯（Janus）一样，这些甲基有两个面，反应介质决定了其中一个。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2017.09.038
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二甲基苯酚 在 palladium on activated charcoal 氢氧化钾 、 硫酸 、 氢气 、 双氧水 、 sodium acetate 、 锌 作用下， 以 乙醇 、 乙酸酐 、 甲苯 为溶剂， 生成 2-hydroxy-5,6-dimethylcyclohexa-2,5-diene-1,4-dione
  参考文献：
  名称：

  Burnell,R.H.; Ringuet,M., Canadian Journal of Chemistry, 1978, vol. 56, p. 517 - 521

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Ceric Ammonium Nitrate Mediated Cycloaddition of Hydroxyquinones with Alkenes for the One-Step Construction of Furoquinone Derivatives
  作者：Kazuhiro Kobayashi、Masako Mori、Tomokazu Uneda、Osamu Morikawa、Hisatoshi Konishi

  DOI：10.1246/cl.1996.451

  日期：1996.6

  A one-step formation of furoquinones, such as naphtho[2,3-b]furan-4,9-dione, naphtho[1,2-b]furan-4,5-dione, benzofuran-4,7-dione, and benzofuran-4,5-dione derivatives, by the ceric ammonium nitrate mediated [3+2] type cycloaddition of 2-hydroxy-1,4-naphthoquinones and 2-hydroxy-1,4-benzoquinones with alkenes or phenylacetylene is described.

  通过硝酸铈铵介导的 [3+2] 型环加成反应，将 2-羟基-1,4-萘醌和 2-羟基-1,4-苯醌与烯烃或苯基乙炔一步合成呋喃[2,3-b]并萘烷-4,9-二酮、呋喃[1,2-b]并萘烷-4,5-二酮、苯并呋喃-4,7-二酮和苯并呋喃-4,5-二酮衍生物的方法被报道。
• One-Step Synthesis of Naphthofurandione, Benzofurandione, and Phenalenofuranone Derivatives by the CAN-Mediated Cycloaddition
  作者：Kazuhiro Kobayashi、Tomokazu Uneda、Koujirou Tanaka、Masako Mori、Hideo Tanaka、Osamu Morikawa、Hisatoshi Konishi

  DOI：10.1246/bcsj.71.1691

  日期：1998.7

  The 3+2-type cycloaddition reaction of 2-hydroxy-1,4-naphthoquinones with various alkenes or phenylacetylene was mediated by ammonium cerium(IV) nitrate (CAN) to give the corresponding naphtho[2,3-b]furan-4,9-dione and naphtho[1,2-b]furan-4,5-dione derivatives. The reaction of 2-hydroxy-1,4-benzoquinones with alkenes in the presence of CAN similarly proceeded to give benzofuran-4,7-dione and benzofuran-4,5-dione derivatives. 3-Hydroxy-1H-phenalen-1-one also underwent the CAN-mediated cycloaddition with alkenes or phenylacetylene to give the corresponding 7H-phenaleno[1,2-b]furan-7-one derivatives.

  2-羟基-1,4-萘醌与各种烯烃或苯乙炔在硝酸铈铵（CAN）的催化下发生3+2型环加成反应，生成相应的萘并[2,3-b]呋喃-4,9-二酮和萘并[1,2-b]呋喃-4,5-二酮衍生物。2-羟基-1,4-苯醌与烯烃在CAN存在下同样发生反应，得到苯并呋喃-4,7-二酮和苯并呋喃-4,5-二酮衍生物。3-羟基-1H-菲兰烯-1-酮也能在CAN的催化下与烯烃或苯乙炔发生环加成反应，生成相应的7H-菲兰诺[1,2-b]呋喃-7-酮衍生物。
• Palladium-Catalyzed Allylation of 2-Hydroxy-1,4-naphthoquinone: ­Application to the Preparation of Lapachol
  作者：Spyros Spyroudis、Georgia Kazantzi、Elizabeth Malamidou-Xenikaki

  DOI：10.1055/s-2007-967947

  日期：2007.2

  The Pd(PPh3)4-catalyzed reaction of 2-hydroxy-1,4-naphthoquinone (lawsone) with allyl alcohols and allyl esters offers an easy access to 3-allyl-2-hydroxy-1,4-naphthoquinones, compounds with interesting biological activity. The reaction finds application in the preparation of lapachol. Other 2-hydroxy-1,4-benzoquinones give allylation products in low yields.

  Pd(PPh3)4催化的2-羟基-1,4-萘醌（lawsone）与烯丙醇和烯丙基酯的反应为合成3-烯丙基-2-羟基-1,4-萘醌提供了一种简单的方法，这些化合物具有有趣的生物活性。该反应在拉帕克醇的制备中具有应用价值。其他2-羟基-1,4-苯醌的反应产物产率较低。
• Acid-catalyzed addition of indoles to hydroxyquinones
  作者：Sofia Koulouri、Elizabeth Malamidou-Xenikaki、Spyros Spyroudis

  DOI：10.1016/j.tet.2005.09.003

  日期：2005.11

  Hydroxyquinones react smoothly with substituted indoles in the presence of a catalytic amount of p-toluenesulfonic acid to afford a variety of addition products. The main products are either the corresponding p-quinone or the corresponding hydroquinone, resorcinol and benzenetriol mono- and diindolyl derivatives, depending on the nature of the hydroxyquinone and the substituents on the indole ring

  在催化量的对甲苯磺酸的存在下，羟基醌与取代的吲哚反应平稳，从而提供了多种加成产物。主要产物是相应的对苯醌或相应的氢醌，间苯二酚和苯三醇单和二吲哚基衍生物，这取决于羟基醌的性质和吲哚环上的取代基。
• Access to Aryl‐Naphthaquinone Atropisomers by Phosphine‐Catalyzed Atroposelective (4+2) Annulations of δ‐Acetoxy Allenoates with 2‐Hydroxyquinone Derivatives
  作者：Xin Chen、Dingding Gao、Dong Wang、Tong Xu、Wei Liu、Ping Tian、Xiaofeng Tong

  DOI：10.1002/anie.201908923

  日期：2019.10.21

  of various chiral carbon centers, its synthetic potential toward an enantioenriched atropisomer has not been explored yet. Reported herein is a phosphine-catalyzed atroposelective (4+2) annulation of δ-acetoxy allenoates and 2-hydroxyquinone derivatives. The reaction provides expedient access to aryl-naphthaquinone atropisomers by the de novo construction of a benzene ring. The two functionalities of

  尽管不对称膦催化是构建各种手性碳中心的有力工具，但尚未探索其对映体富对映异构体的合成潜力。本文报道了δ-乙酰氧基烯丙基酯和2-羟基醌衍生物的膦催化的对映选择性（4 + 2）环化。通过苯环的从头构建，该反应提供了便利的芳基-萘醌阻转异构体的途径。催化剂的两种官能度，叔膦（刘易斯碱）和叔胺（布朗斯台德碱）共同使该方法具有很高的区域选择性和对映选择性。