(R)-7-(trimethylsilyl)hept-6-yn-2-ol | 1353016-50-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (R)-7-(trimethylsilyl)hept-6-yn-2-ol
• 英文别名: (R)-7-(Trimethylsilyl)hept-6-yn-2-ol；(2R)-7-trimethylsilylhept-6-yn-2-ol
• CAS: 1353016-50-8
• 化学式: C₁₀H₂₀OSi
• 分子量: 184.354
• InChiKey: JPUNKAMJCLYLOS-SNVBAGLBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.42
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-7-(trimethylsilyl)hept-6-yn-2-ol 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 四氯化锡 作用下， 以 正庚烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 ethyl 2-{(2R,6S)-6-[(R)-6-acetoxyhept-1-ynyl]-3-oxo-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl}acetate
  参考文献：
  名称：

  大环内酯曲霉菌C的两种对映异构体的全合成

  摘要：

  描述了一种简单的方法来全合成 14 元大环内酯曲霉内酯 C 的两种对映异构体。所采用的策略也用于合成曲霉醇 C 对映异构体的 C4-差向异构体。 关键反应包括 Sharpless 动力学拆分、Achmatowicz 反应、Ferrier 型炔基化、氢化硅烷化-原脱甲硅烷化、Corey-Bakshi-Shibata (CBS) 介导的还原和山口大环内酯化。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100917
• 作为产物：
  描述：

  (R)-6-hepten-2-ol 在 正丁基锂 、 溴 、 sodium amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 、 正己烷 、 氨 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 (R)-7-(trimethylsilyl)hept-6-yn-2-ol
  参考文献：
  名称：

  大环内酯曲霉菌C的两种对映异构体的全合成

  摘要：

  描述了一种简单的方法来全合成 14 元大环内酯曲霉内酯 C 的两种对映异构体。所采用的策略也用于合成曲霉醇 C 对映异构体的 C4-差向异构体。 关键反应包括 Sharpless 动力学拆分、Achmatowicz 反应、Ferrier 型炔基化、氢化硅烷化-原脱甲硅烷化、Corey-Bakshi-Shibata (CBS) 介导的还原和山口大环内酯化。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100917

文献信息

• Diastereoselective Intramolecular Carbolithiations of Stereodefined Secondary Alkyllithiums Bearing a Remote Alkynylsilane
  作者：Meike Simon、Konstantin Karaghiosoff、Paul Knochel

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01290

  日期：2018.6.15

  secondary alkyl iodides bearing a remote alkynylsilane underwent intramolecular carbolithiations triggered by an I/Li-exchange performed at −100 °C using t-BuLi (2.5 equiv). The resulting alkenyllithiums were stereoselectively converted to tetrasubstituted cyclopentane exo-alkylidenes. After Pd-catalyzed hydrogenation, cyclopentanes and cis-bicyclo[4.3.0]nonanes were obtained with stereocontrol of

  使用t- BuLi（2.5当量）在-100°C下进行的I / Li交换触发了各种带有远程炔基硅烷的仲烷基碘化物的分子内碳锂化反应。将得到的烯基锂立体选择性地转化为四取代的环戊烷外亚烷基。在Pd催化的氢化反应后，在四个连续中心的立体控制下获得了环戊烷和顺式双环[4.3.0]壬烷。
• A carbohydrate approach for the formal total synthesis of (−)-aspergillide C
  作者：Pabbaraja Srihari、Namballa Hari Krishna、Ydhyam Sridhar、Ahmed Kamal

  DOI：10.3762/bjoc.10.329

  日期：——

  An enantioselective formal total synthesis of aspergillide C is accomplished using commercially available tri-O-acetyl-D-galactal employing a Ferrier-type C-glycosylation, utilizing a Trost hydrosilylation and protodesilylation as key reactions.

  使用市售的三-O-乙酰基-D-半乳糖，利用费斯特型C-糖基化，并利用Trost氢化硅烷化和原去甲硅烷基化作为关键反应，完成对曲霉内酯C的对映选择性正式全合成。
• Synthesis and biological evaluation of 12-, 13-, 14-membered macrolides and open chain 2,6-trans-disubstituted dihydropyran analogues for aspergillides
  作者：Srihari Pabbaraja、Naresh Gantasala、Sridhar Ydhyam、Hari Krishna Namballa、Subhashini Gundeboina、Mallikharjuna R. Lambu、Sanjeev Meena、Dipak Datta

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.05.056

  日期：2018.6

  Stereoselective synthesis of twenty (three 12-, five 13- and twelve 14-membered) macrolides and seventeen functionalized 2,6-trans-disubstituted dihydropyran derivatives have been achieved. The key reactions include an Achmatowicz rearrangement, Ferrier-type alkynylation, Yamaguchi macrolactonization and Lindlar’s hydrogenation. Biological screening of the synthesised compounds showed moderate activity

  已经实现了二十（三十二，五十三和十二十四个十四元）大环内酯和十七个官能化的2，6-反式-二取代的二氢吡喃衍生物的立体选择性合成。关键反应包括Achmatowicz重排，Ferrier型炔基化，Yamaguchi大内酯化和Lindlar加氢。合成化合物的生物学筛选显示出对人癌细胞系的中等活性。
• Stereodivergent Total Synthesis of (+)-Aspergillide B and (+)-7-<i>epi</i>-Aspergillide A
  作者：Y. Sridhar、P. Srihari

  DOI：10.1002/ejoc.201201155

  日期：2013.1

  The stereoselective total syntheses of (+)-aspergillide B and (+)-7-epi-aspergillide A were achieved. The key reactions include Noyori's asymmetric transfer hydrogenation, an Achmatowicz rearrangement, a Ferrier-type alkynylation, a hydrosilylation–protodesilylation, a CBS (Corey–Bakshi–Shibata) oxazaborolidine reduction, a Yamaguchi macrolactonization, and a Mitsunobu macrolactonization.

  实现了(+)-曲霉内酯B和(+)-7-epi-曲霉内酯A的立体选择性全合成。关键反应包括 Noyori 的不对称转移氢化、Achmatowicz 重排、Ferrier 型炔基化、氢化硅烷化-原脱甲硅烷化、CBS（Corey-Bakshi-Shibata）氧杂硼烷还原、Yamaguchi 大内酯化和 Mitsunobu 大内酯化。
• Total Synthesis of Both Enantiomers of Macrocyclic Lactone Aspergillide C
  作者：P. Srihari、Y. Sridhar

  DOI：10.1002/ejoc.201100917

  日期：2011.11

  A facile approach to the total synthesis of both enantiomers of the 14-membered macrolactone aspergillide C is described. The strategy employed was also utilized for the synthesis of C4-epimers of both the enantiomers of aspergillide C. The key reactions include Sharpless kinetic resolution, Achmatowicz reaction, Ferrier type alkynylation, hydrosilylation-protodesilylation, Corey–Bakshi–Shibata (CBS)

  描述了一种简单的方法来全合成 14 元大环内酯曲霉内酯 C 的两种对映异构体。所采用的策略也用于合成曲霉醇 C 对映异构体的 C4-差向异构体。 关键反应包括 Sharpless 动力学拆分、Achmatowicz 反应、Ferrier 型炔基化、氢化硅烷化-原脱甲硅烷化、Corey-Bakshi-Shibata (CBS) 介导的还原和山口大环内酯化。