Trifluoro-methanesulfonic acid (2R,3S,4R,5R,6R)-4,5-bis-benzyloxy-2-benzyloxymethyl-6-methoxy-tetrahydro-pyran-3-yl ester | 191485-91-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: Trifluoro-methanesulfonic acid (2R,3S,4R,5R,6R)-4,5-bis-benzyloxy-2-benzyloxymethyl-6-methoxy-tetrahydro-pyran-3-yl ester
• 英文别名: Bn(-2)[Bn(-3)][Tf(-4)][Bn(-6)]b-Gal1Me；[(2R,3S,4R,5R,6R)-6-methoxy-4,5-bis(phenylmethoxy)-2-(phenylmethoxymethyl)oxan-3-yl] trifluoromethanesulfonate
• CAS: 191485-91-3
• 化学式: C₂₉H₃₁F₃O₈S
• 分子量: 596.622
• InChiKey: PVSUBFAYCHLUSG-QBROEMLDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  97.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Trifluoro-methanesulfonic acid (2R,3S,4R,5R,6R)-4,5-bis-benzyloxy-2-benzyloxymethyl-6-methoxy-tetrahydro-pyran-3-yl ester 在 Lindlar's catalyst sodium azide 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 methyl 4-amino-2,3,6-tri-O-benzyl-4-deoxy-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  pseudo假二糖

  摘要：

  描述了几种基于氨基吡喃葡萄糖的am假二糖的合成。由于与糖酵解中涉及的还原和非还原吡喃糖单元的结构相似，它们可以用作糖苷酶抑制剂。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(93)88054-m
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-β-D-galactopyranoside 在 吡啶 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 Trifluoro-methanesulfonic acid (2R,3S,4R,5R,6R)-4,5-bis-benzyloxy-2-benzyloxymethyl-6-methoxy-tetrahydro-pyran-3-yl ester
  参考文献：
  名称：

  pseudo假二糖

  摘要：

  描述了几种基于氨基吡喃葡萄糖的am假二糖的合成。由于与糖酵解中涉及的还原和非还原吡喃糖单元的结构相似，它们可以用作糖苷酶抑制剂。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(93)88054-m

文献信息

• Synthesis of methyl 4-thio-β-cellobioside. A reinvestigation
  作者：Vincent Moreau、Jens Chr. Norrild、Hugues Driguez

  DOI：10.1016/s0008-6215(97)00046-3

  日期：1997.5

  Abstract The best yield for the synthesis of the title compound was obtained by nucleophilic displacement of the 4- O -triflyl group in methyl tri -O- benzyl -4-O- triflyl -β- d - galactopyranoside by 2,3,4,6- tetra -O- acetyl -1-S- acetyl-1-thio -β- d - glucopyranose in HMPA in the presence of diethylamine. Under these conditions, the formation of unsaturated side products was decreased.

  摘要通过亲核置换甲基三-O-苄基-4-O-三flyl-β-d-半乳糖吡喃糖苷中的4-O-三氟甲苯基，可得到2,3,4的最佳收率。在二乙胺存在下，HMPA中的6-四-O-乙酰基-1-S-乙酰基-1-硫代-β-d-吡喃葡萄糖。在这些条件下，减少了不饱和副产物的形成。
• Control of the ambident reactivity of the nitrite ion
  作者：Hai Dong、Martin Rahm、Niranjan Thota、Lingquan Deng、Tore Brinck、Olof Ramström

  DOI：10.1039/c2ob26980e

  日期：——

  triflate inversion, whereas with neighbouring benzyl ether groups or axial ester groups, mixtures are generally produced. In the present study, the origin of this difference was addressed. The ambident reactivity of the nitrite ion has been found to be the cause of the complex product formation observed, which can be controlled by a neighbouring equatorial ester group. Both N-attack and O-attack occur

  在以前的研究中，据报道，相邻的赤道酯基对于亚硝酸盐介导的三氟甲磺酸盐转化的良好收率是必不可少的，而对于相邻的苄基醚基或轴向酯基，通常会产生混合物。在本研究中，解决了这种差异的根源。已发现亚硝酸根离子的环境反应性是观察到形成复杂产物的原因，其可以由相邻的赤道酯基团控制。N-攻击和O-攻击都在不存在酯基的情况下发生，而O-攻击在存在酯基的情况下是有利的。除了空间效应外，还基于邻近酯基团与传入亲核试剂之间的次要相互作用，提出了一种邻近基团辅助机制。为了描述这种影响，进行了高级量子力学计算。理论结果与实验非常吻合，并暗示了对邻近的赤道酯基的催化作用。
• Stereospecific Ester Activation in Nitrite-Mediated Carbohydrate Epimerization
  作者：Hai Dong、Zhichao Pei、Olof Ramström

  DOI：10.1021/jo052662i

  日期：2006.4.1

  essential for the reactivity of the nitrite-mediated triflate inversion. Furthermore, a good inversion yield also depended on the relative configuration of the neighboring ester group to the triflate. Only with the ester group in the equatorial position, whatever the configuration of the triflate, did the reaction proceed smoothly, whereas a neighboring axial ester group proved largely inefficient. The

  亚硝酸盐介导的碳水化合物三氟甲磺酸酯取代的Lattrell-Dax方法是一种有效的方法，可生成逆构型的结构。在本研究中，已经研究了通过三氟甲磺酸酯/亚硝酸盐处理将葡萄糖和吡喃半乳糖苷衍生物差向异构化为相应的异吡喃和吡喃吡喃糖结构。已经发现，相邻的酯基对于亚硝酸盐介导的三氟甲磺酸盐转化的反应性是必不可少的。此外，良好的转化产率还取决于相邻酯基与三氟甲磺酸酯的相对构型。无论三氟甲磺酸酯的构型如何，只有在酯基处于赤道位置时，反应才能顺利进行，而相邻的轴向酯基却被证明效率低下。
• Inhibition of Glycosidases by Lactam Oximes: Influence of the Aglycon in Disaccharide Analogues
  作者：Stefan Vonhoff、Tom D. Heightman、Andrea Vasella

  DOI：10.1002/(sici)1522-2675(19980909)81:9<1710::aid-hlca1710>3.0.co;2-i

  日期：1998.9.9
• The rational design of an iminosugar inhibitor able to mimic substrate distortion occurring during retaining-cellulase hydrolysis
  作者：Sébastien Fort、Pedro M Coutinho、Martin Schülein、Robert Nardin、Sylvain Cottaz、Hugues Driguez

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00486-5

  日期：2001.5

  This paper reports the rational design, synthesis and biochemical evaluation of a new type of cellulase inhibitor. This isofagomine isomer analogous to the beta -L-idopyranose linked to a glucosidic unit by a methylenic bond is able to mimic the pseudo-axial orientation of the 'aglycon' observed in the X-ray structure of a non-hydrolyzable thiooligosaccharide/cellulase complex. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.