(4E)-hepta-4,6-dienal | 79280-39-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4E)-hepta-4,6-dienal
• 英文别名: (E)-hepta-4,6-dienal；4,6-heptadienal；hepta-4(E),6-dien-1-al
• CAS: 79280-39-0
• 化学式: C₇H₁₀O
• 分子量: 110.156
• InChiKey: LRXHBCFIMDSOLD-ONEGZZNKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4E)-hepta-4,6-dienal 在 sodium tetrahydroborate 、 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 magnesium sulfate 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (E)-N,N-dibenzyl-3-(1-((S)-1-phenylethyl)piperidin-3-yl)prop-2-en-1-amine
  参考文献：
  名称：

  通过 C-N 键复分解钯催化的闭环反应快速构建饱和 N-杂环

  摘要：

  基于化学键复分解的闭环反应能够有效构建各种循环系统，这些系统受到医学和有机界的广泛关注。然而，将 CN 键复分解作为战略性基本步骤的类似反应仍然是一个悬而未决的挑战。在此，我们报告了一种新的基本金属 CN 键复分解反应的设计，该反应能够实现钯催化的氨基二烯与缩醛胺的闭环反应。该反应在温和的条件下有效进行，并表现出广泛的底物通用性和官能团兼容性，从而产生各种具有不同骨架和官能团的 5 至 16 元 N-杂环。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c10615
• 作为产物：
  描述：

  (4E)-hepta-4,6-dien-1-ol 在 三氧化硫吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 0.17h， 以64%的产率得到(4E)-hepta-4,6-dienal
  参考文献：
  名称：

  内部取代的三烯基砜的分子内Diels-Alder反应。具有桥头磺酰基的双环[4.3.0]和-[4.4.0]体系的合成

  摘要：

  一系列具有内部活化的乙烯基砜二亲核基团的三烯经过分子内Diels-Alder（IMDA）反应，对顺式融合产物具有高或完全选择性。在连接二烯和亲二烯体的碳系链中并入甲硅烷氧基基团会增加IMDA反应性。这些方法的立体化学结果根据对外向性苯基磺酰基的偏爱以及使甲硅烷氧基和砜取代基之间的未键合相互作用最小化而合理化。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(94)01045-2

文献信息

• Intramolecular Hydroamination/Cyclization of Conjugated Aminodienes Catalyzed by Organolanthanide Complexes. Scope, Diastereo- and Enantioselectivity, and Reaction Mechanism
  作者：Sukwon Hong、Amber M. Kawaoka、Tobin J. Marks

  DOI：10.1021/ja036266y

  日期：2003.12.1

  precatalysts for the rapid, regioselective, and highly diastereoselective intramolecular hydroamination/cyclization of primary and secondary amines tethered to conjugated dienes. The rates of aminodiene cyclizations are significantly more rapid than those of the corresponding aminoalkenes. This dienyl group rate enhancement as well as substituent group (R) effects on turnover frequencies is consistent with

  一般类型的有机镧系元素配合物 Cp'(2)LnCH(TMS)(2) (Cp' = eta(5)-Me(5)C(5); Ln = La, Sm, Y; TMS = SiMe(3) ) 和 CGCSmN(TMS)(2) (CGC = Me(2)Si(eta(5)-Me(4)C(5))((t)()BuN)) 作为快速、区域选择性的有效预催化剂，以及与共轭二烯相连的伯胺和仲胺的高度非对映选择性分子内加氢胺化/环化。氨基二烯环化的速度明显快于相应的氨基烯烃。这种二烯基速率增强以及取代基 (R) 对转换频率的影响与提议的过渡态电子需求一致。动力学和机械数据平行单取代氨基烯烃加氢胺化/环化，转换限制 C=C 插入 Ln-N 键，可能形成 Ln-eta(3) 烯丙基中间体，然后快速质子分解所得 Ln-C 键。速率定律在[催化剂]中是一级的，在[氨基二烯]中是零级的。然而，根据特定的底物和催化剂组合，与零级
• Highly Stereoselective Intramolecular Hydroamination/Cyclization of Conjugated Aminodienes Catalyzed by Organolanthanides
  作者：Sukwon Hong、Tobin J. Marks

  DOI：10.1021/ja020226x

  日期：2002.7.1

  Efficient intramolecular hydroamination/cyclization of primary and secondary conjugated aminodienes can be effected by using organolanthanide precatalysts of the type Cp'2LnCH(TMS)2 (Cp' = eta5-Me5C5; Ln = La, Sm, Y; TMS = SiMe3) and CGCSmN(TMS)2 (CGC = Me2Si(eta5-Me4C5)(tBuN)). The transformation proceeds cleanly (>/= 90% conversion) at 25-60 degrees C with good rates and high regioselectivities,

  通过使用 Cp'2LnCH(TMS)2（Cp' = eta5-Me5C5；Ln = La、Sm、Y；TMS = SiMe3）和 CGCsmN 类型的有机镧系元素预催化剂，可以实现伯和仲共轭氨基二烯的有效分子内加氢胺化/环化(TMS)2 (CGC = Me2Si(eta5-Me4C5)(tBuN))。转化在 25-60 摄氏度下顺利进行（>/= 90% 转化率），具有良好的速率和高区域选择性，并且电子效应导致显着的速率增强。该反应的一些特征与单取代的氨基烯烃加氢胺化/环化平行，包括速率定律（[氨基二烯]中的零级），以及通过更大的镧系元素离子半径和/或更多开放的催化剂连接结构观察到的速率增强。2的合成中获得了良好到优异的非对映选择性，5-反式二取代吡咯烷（80% de）和2,6-顺式二取代哌啶（99% de）使用相应的α-甲基氨基二烯前体。2-(丙-1-烯基)哌啶与手性 C1-对称预催化剂 (
• The 1-Phenylsulfonylallenyl Terminus in Intramolecular Diels-Alder Reactions: Tether Length and Reactivity
  作者：James R. Bull、Richard S. Gordon、Roger Hunter

  DOI：10.1055/s-1999-2675

  日期：1999.5

  Methods are described for the synthesis of 1-phenylsulfonylalka-1,2,(n + 4),(n + 6)-tetraenes 5 (n = 2-4), and preliminary findings on their thermally-induced intramolecular cycloaddition behaviour are reported. The reaction of 5 (n = 4) is slow, and engages the unactivated π-bond, whereas those of 5 (n = 2 & 3) proceed readily and exo-selectively with dienophilic participation of the activated terminal π-bond, to give the expected [4 + 2] cycloadducts. The reactivity of 5 (n = 2) is particularly noteworthy since cycloaddition proceeds under exceptionally mild conditions.

  描述了1-苯磺酰基-1,2,(n+4),(n+6)-四烯5（n=2-4）的合成方法，并报道了它们热诱导的分子内环加成行为的初步研究结果。反应5（n=4）较慢，涉及未活化的π键，而5（n=2和3）的反应则迅速进行，且端位的活化π键参与亲双烯体作用，生成预期的[4+2]环加成产物。5（n=2）的反应活性特别值得注意，因为环加成反应在极为温和的条件下即可进行。
• Siloxacyclopentenes as Dienophile-Linked Directing Groups in Intramolecular Diels−Alder Reactions
  作者：Geoff T. Halvorsen、William R. Roush

  DOI：10.1021/ol802266s

  日期：2008.11.20

  intramolecular Diels-Alder reactions of trienes 5 and 6 with a siloxacyclopentene-constrained dienophile are described. These reactions provide the primary cycloadducts 7 and 8 with high diastereoselectivity. These cycloadducts possess trans-relationships between the ring fusion proton and the adjacent C(1) alkoxy group and can be further elaborated to alcohols 9 and 11 (via protiodesilylation) or to 10 and 12

  描述了三烯5和6与硅氧烷环戊烯约束的亲二烯物的合成和分子内Diels-Alder反应。这些反应为伯环加合物7和8提供了高非对映选择性。这些环加合物在环融合质子和相邻的C（1）烷氧基之间具有反式关系，并且根据取代基的不同，可以进一步精制为醇9和11（通过丙二硅烷化）或10和12（通过Fleming-Tamao氧化）。 R.
• Intramolecular Diels−Alder Reactions of Cyclopropenone Ketals
  作者：Paresma R. Patel、Dale L. Boger

  DOI：10.1021/ol101375a

  日期：2010.8.6

  The first intramolecular cycloaddition reactions of cyclopropenone ketals with tethered electron-deficient, electron-rich, and neutral 1-substituted dienes are reported, constituting inverse electron demand, normal, and neutral Diels−Alder reactions, that provide exclusively the exo [4 + 2] cycloaddition products without the intervention of [1 + 2], [3 + 2], or [3 + 4] cycloadducts in reactions whose

  据报道，环丙烯酮缩酮与束缚缺电子、富电子和中性 1-取代二烯的第一次分子内环加成反应构成了逆电子需求、正常和中性 Diels-Alder 反应，仅提供了外 [4 + 2 ] 环加成产物，在反应过程中没有 [1 + 2]、[3 + 2] 或 [3 + 4] 环加合物的干预，其进程不依赖于反应条件、二烯活化取代基或束缚的性质。