methyl exo-6,7-epoxy-3-oxo-8-azabicyclo<3.2.1>octane-8-carboxylate | 141938-52-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 恶嗪烷类
• 英文名称: methyl exo-6,7-epoxy-3-oxo-8-azabicyclo<3.2.1>octane-8-carboxylate
• 英文别名: (1RS,5SR,6SR,7RS)-methyl 3-oxo-6,7-epoxy-8-azabicyclo[3.2.1]octane-8-carboxylate；methyl 7-oxo-3-oxa-9-azatricyclo[3.3.1.0(2,4)]nonane-9-carboxylate；methyl (1S,2S,4R,5R)-7-oxo-3-oxa-9-azatricyclo[3.3.1.02,4]nonane-9-carboxylate
• CAS: 141938-52-5
• 化学式: C₉H₁₁NO₄
• 分子量: 197.191
• InChiKey: WKJCJLKZTKXMTK-KVFPUHGPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  59.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl exo-6,7-epoxy-3-oxo-8-azabicyclo<3.2.1>octane-8-carboxylate 在 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以38%的产率得到methyl 8-hydroxy-3-oxo-6-azatricyclo[3.2.1.0^2,7]octane-6-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  对苯二酚合成对苯二酚的对映选择性脱对称

  摘要：

  通过非对称的非手性6,7-环氧-8-氮杂双环[[]]对称化获得生物碱peduncularine合成中的关键7-烯丙基-8-羟基-6-氮杂双环[3.2.1] octan-3-one中间体。 3.2.1] octan-3-one（环氧丁酮）。手性锂酰胺辅助的对映选择性甲硅烷基烯醇醚的形成，然后TMSOTf /烯丙基三甲基硅烷/ 2,6-二甲基吡啶诱导的重排-烯丙基化反应的进行时间高达80:20 er，但总收率不高。取代2,6-二甲基吡啶的手性胺或（硫代）脲直接从环氧肌酮中释放了76:24 er。使用BINOL衍生的双（磺酰基）酰亚胺催化剂和烯丙基三甲基硅烷进行的直接，简化（无碱）工艺证明是最有前途的（80％，83：17 er）。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2020.131701
• 作为产物：
  描述：

  甲基吡咯-1-羧酸酯 在 diethylzinc 、 铜 、 氯化铵 、 间氯过氧苯甲酸 、 锌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 72.5h， 生成 methyl exo-6,7-epoxy-3-oxo-8-azabicyclo<3.2.1>octane-8-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Mann, John; Barbosa, Luiz-Claudio de Almeida, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1992, # 7, p. 787 - 790

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Alkaloids from alkaloids: total synthesis of (±)-7a-epi-hyacinthacine A1 from Z-protected tropenone via Baeyer–Villiger oxidation
  作者：Olena Affolter、Angelika Baro、Wolfgang Frey、Sabine Laschat

  DOI：10.1016/j.tet.2009.05.071

  日期：2009.8

  Baeyer–Villiger oxidations of several tropane derivatives have been investigated. Whereas tropenones 15a–c underwent exclusive epoxidation to 21a–c, the corresponding 6-oxotropane derivative 28 yielded the desired lactone 29. Baeyer–Villiger oxidation was also possible for the O-isopropylidene-protected diols 32a,b. The resulting lactones 33a,b were employed in the total synthesis of (±)-7a-epi-hyacinthacine

  已经研究了几种托烷衍生物的Baeyer-Villiger氧化反应。曲波酮15a – c仅进行环氧化成21a – c，而相应的6-氧代托环烷衍生物28则产生了所需的内酯29。对于O-异亚丙基保护的二醇32a，b，也可能进行Baeyer-Villiger氧化。将得到的内酯33A，b中的总合成方法采用（±）-7a-外延-hyacinthacine阿1（图7A- EPI - 7）通过将分子内亲核烷基锂加到氨基甲酸酯上作为关键的内酰胺化步骤。由曲戊酮15b分十步制备目标化合物，总产率为14％。吡咯烷（±）-36的酶解提供了对7的两个对映异构体的正式总合成。
• Epoxide Opening-Induced Tandem 8-Azabicyclo[3.2.1]octane to 6-Azabicyclo[3.2.1]octane Rearrangement−Iminium Allylation: Synthesis of (±)-Peduncularine
  作者：David M. Hodgson、Ruth E. Shelton、Thomas A. Moss、Mouloud Dekhane

  DOI：10.1021/ol100943j

  日期：2010.6.18

  An efficient Lewis acid induced nitrogen-driven rearrangement iminium-trapping cascade from an epoxytropinone 3 gives a 7-allylated 6-azabicyclo[3.2.1]octan-3-one 2, which is converted into the alkaloid (±)-peduncularine (1).

  一个有效的路易斯酸诱导的由环氧肌酮3引起的氮驱动的重排亚胺捕获级联反应，生成7-烯丙基化的6-氮杂双环[3.2.1] octan-3-one 2，该化合物被转化为生物碱（±）-peduncularine（1）。
• Mann, John; Barbosa, Luiz-Claudio de Almeida, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1992, # 7, p. 787 - 790
  作者：Mann, John、Barbosa, Luiz-Claudio de Almeida

  DOI：——

  日期：——
• Enantioselective desymmetrisation of an epoxytropinone for peduncularine synthesis
  作者：Ruth E. Shelton、Serdar Sezer、David M. Hodgson

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131701

  日期：2020.12

  A key 7-allyl-8-hydroxy-6-azabicyclo[3.2.1]octan-3-one intermediate in a synthesis of the alkaloid peduncularine is obtained enantioenriched, by desymmetrisation of an achiral 6,7-epoxy-8-azabicyclo[3.2.1]octan-3-one (epoxytropinone). Chiral lithium amide-assisted enantioselective silyl enol ether formation then TMSOTf/allyltrimethylsilane/2,6-lutidine-induced rearrangement−allylation proceeded in

  通过非对称的非手性6,7-环氧-8-氮杂双环[[]]对称化获得生物碱peduncularine合成中的关键7-烯丙基-8-羟基-6-氮杂双环[3.2.1] octan-3-one中间体。 3.2.1] octan-3-one（环氧丁酮）。手性锂酰胺辅助的对映选择性甲硅烷基烯醇醚的形成，然后TMSOTf /烯丙基三甲基硅烷/ 2,6-二甲基吡啶诱导的重排-烯丙基化反应的进行时间高达80:20 er，但总收率不高。取代2,6-二甲基吡啶的手性胺或（硫代）脲直接从环氧肌酮中释放了76:24 er。使用BINOL衍生的双（磺酰基）酰亚胺催化剂和烯丙基三甲基硅烷进行的直接，简化（无碱）工艺证明是最有前途的（80％，83：17 er）。